Поможем написать учебную работу
Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.
Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.
МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА
И ПРОДОВОЛЬСТВИЯ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ
УЧРЕЖДЕНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ
«ГРОДНЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»
Кафедра химии
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
И ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ
по дисциплине
« ОБЩАЯ ХИМИЯ»
для студентов
инженерно технологического факультета
Гродно
2009
УДК: 546 (076.5)
ББК 24.1 Я 73
Р 13
.
Авторы : З.В. Апанович, Ю.А.Лукашенко.
Рецензенты: профессор, доктор биологических наук З.В. Горбач, доцент, кандидат химических наук Л.И. Хмылко
Методические указания и индивидуальные задания
по дисциплине « Общая химия» : учеб.-мет. Р 13 пособие/ З.В. Апанович, Ю.А.Лукашенко. Гродно : ГГАУ, 2009 142 с.
Учебно-методическое пособие предназначено для выполнения контролируемых самостоятельных работ для студентов инженерно технологического факультета , а также может быть использовано студентами других факультетов.
Рекомендовано межфакультетской методической комиссией инженерно технологического факультета 18.12.2009 г. (протокол № 4).
© З.В. Апанович, Ю.А.Лукашенко, 2009
© УО «ГГАУ», 2009
Тема № |
СОДЕРЖАНИЕ |
Стр. |
1 |
Основные классы неорганических соединений. |
4 |
2 |
Равновесие в растворах электролитов. |
9 |
3 |
Определение молярной массы эквивалента. Закон эквивалентов. |
15 |
4 |
Основные законы химии. |
21 |
5 |
Строение атома. Периодический закон и периодическая система элементов Д. И. Менделеева. |
26 33 |
6 |
Типы химической связи. Строение молекул. Виды гибридизации. |
39 |
7 |
Энергетика химических процессов. Термохимия. Определение тепловых эффектов. |
46 |
8 |
Химическая кинетика. Химическое равновесие и способы его смещения. |
56 61 |
9 |
Общие свойства растворов. Способы выражения концентрации растворов. Приготовление растворов заданной концентрации. |
67 |
10 |
Коллигативные свойства растворов. |
72 |
11 |
Растворы электролитов. Равновесие в растворах электролитов. Ионное произведение воды (рН). Произведение растворимости (ПР). |
77 |
12 |
Гидролиз солей. |
82 |
13 |
Окислительно-восстановительные реакции. Метод полуреакций. Направление протекания ОВР. |
92 |
14 |
Электрохимические свойства металлов. Электролиз. Гальванические элементы. ЭДС гальванического элемента. |
103 |
15 |
Комплексные соединения. Изомерия комплексных соединений. Константа нестойкости и константа устойчивости комплексных ионов. |
112 |
16 |
Истоки химических знаний. |
119 |
Тема №1.
Основные классы неорганических соединений.
Основные понятия и определения.
Сильные кислоты |
HClO4, H2SO4, HClO3, НBr, НCl, HI, НNО3, H2Cr2O7, H2CrO4, H2SеO4, HMnO4 |
Сильные основания (щелочи) элементов 1а,2а гр. ПС, кроме Ве. Мg |
LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, FrOH, Ba(OH)2, Ra(OH)2, Sr(OH)2, Ca(OH)2 |
Амфотерные Оксиды и гидроксиды |
MnO2, Fe2O3, BeO, Al2O3, Cr2O3, ZnO, SnO2, PbO2, Be(OH)2, Al(OH)3, Cr(OH)3, Zn(OH)2 Sn(OH)4 Pb(OH)4 MnO(OH)2, Fe(OH)3 и др. |
Простые вещества |
Простые вещества состоят из атомов одного химического элемента. Например, кислород, водород, фтор, медь, сера, алмаз, графит и др. |
Сложные вещества |
Сложные вещества, или химические соединения, состоят из атомов различных химических элементов, связанных друг с другом химической связью. Например, оксид кальция, хлорид натрия, гидроксид натрия, серная кислота. |
Металлы |
Металлы это твердые при комнатной температуре вещества (за исключением ртути), с металлическим блеском, высокой тепло- и электропроводностью. Например, железо, цинк, хром, марганец, кальций, натрий и др. Металлы простые вещества, в которых атомы связаны между собой металлической связью. |
Неметаллы |
Неметаллы полная противоположность металлам, вещества, состоящие из молекул: газы, жидкости, летучие твердые вещества, не обладают металлическим блеском, имеют низкую тепло- и электропроводность. Например, кислород, азот, бром, фосфор, сера и др. Неметаллы простые вещества, в которых атомы связаны между собой ковалентными (или межмолекулярными) связями. |
Металлоиды |
Металлоиды это сложные вещества, обладающие промежуточными свойствами. Например, мышьяк, сурьма, висмут, селен и др. |
Оксиды |
Оксидами (в русской химической традиции окислы) называются сложные соединения элемента с кислородом, в которых кислород имеет степень окисления -2. |
Основания |
Основаниями, или гидроксидами (старые русские названия гидроокиси, гидраты окислов), называются сложные вещества, содержащие атом металла и одну или несколько гидроксильных групп ОН. Основания сложные вещества, образующие при диссоциации в качестве анионов только гидроксид- ионы. |
Кислоты |
Кислотами называются сложные вещества, состоящие из атомов водорода, способных замещаться на металл, и кислотного остатка. Кислоты сложные вещества, образующие при диссоциации в качестве катионов только ионы водорода. |
Соли |
Солями называются сложные вещества, представляющие собой продукты полного или частичного замещения водорода в кислоте на металл или гидроксильной группы в основании на кислотный остаток. |
Амфотерные металлы. |
это металлы, способные реагировать как с кислотами, так и со щелочами (как амфотерные оксиды или гидроксиды) |
Амфотерные оксиды |
оксиды, способные реагировать и с кислотами, и со щелочами. |
Амфотерные гидроксиды |
- гидроксиды, способные реагировать и с кислотами, и со щелочами. |
Основные оксиды |
оксиды, способные реагировать с кислотами и не способные реагировать со щелочами. |
Кислотные оксиды |
оксиды, способные реагировать со щелочами и не способные реагировать с кислотами. |
Благородные металлы Au, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt. (Ag) |
К ним из за химической инертности относят золото, рутений, родий, палладий, осмий, иридий, платину. По традиции к благородным металлам относят и несколько более реакционно-способное серебро, но не относят такие инертные металлы, как тантал, ниобий и некоторые другие. |
Кислородсодержащие кислоты |
(оксокислоты) кислоты, в состав которых входят атомы кислорода. |
Бескислородные кислоты |
кислоты, молекулы которых не содержат кислорода. |
Безразличные оксиды |
CO SiO NO N2O и др. (не солеобразующие) |
Названия важнейших кислот и их солей
Кислота |
Ст. ок-я элемента |
Валентн элемента |
Соли |
||
Мол.формула кислоты |
название |
формула |
Название калий- |
||
HClO4 |
Хлорная |
+7 |
VII |
КClO4 |
Перхлорат |
H2SO4 |
Серная |
+6 |
VI |
К2SO4 |
Сульфат |
HClO3 |
Хлорноватая |
+5 |
V |
КClO3 |
Хлорат |
НBr |
Бромоводородная |
-1 |
I |
КBr |
Бромид |
НCl |
Соляная |
-1 |
I |
КCl |
Хлорид |
НI |
Йодоводородная |
-1 |
I |
КI |
Иодид |
НNО3 |
Азотная |
+5 |
IV |
КNО3 |
Нитрат |
HMnO4 |
Марганцовая |
+7 |
VII |
КMnO4 |
Перманганат |
H3PO4 |
Орто-фосфорная |
+5 |
V |
К3PO4 |
Ортофосфат |
HPO3 |
Мета-фосфорная |
+5 |
V |
КPO3 |
Метафосфат |
H4P2O7 |
Пиро-фосфорная |
+5 |
V |
К4P2O7 |
Пирофосфат |
H3PO3 |
Фосфористая |
+3 |
V |
К2HPO3 |
ортофосфит |
H3PO2 |
Фосфорноватистая |
+1 |
V |
КH2PO2 |
Гипофосфит |
НNО2 |
Азотистая |
+3 |
КNО2 |
Нитрит |
|
Н2S |
Сероводород-ная |
-2 |
II |
К2S |
Сульфид |
НF |
Плавиковая |
-1 |
I |
КF |
Фторид |
Н2n(SiO3)n |
Полимета-кремневая |
+4 |
IV |
||
H4SiO4 |
Ортокремне-вая |
+4 |
IV |
К4SiO4 |
ортосиликат |
H2SiO3 |
Кремневая |
+4 |
IV |
К2SiO3 |
метасиликат |
Н3ВО3 Н[В(ОH)4] |
Ортоборная Н[В(ОH)4] |
+3 |
IV |
К[В(ОH)4] |
Тетрагидроксоборат борат |
НВО2 |
метаборная |
+3 |
III |
КВО2 |
Метаборат |
H2B4O7 |
тетраборная |
+3 |
III |
К2B4O7 |
Тетраборат |
H2SO3 |
Сернистая |
+4 |
IV |
К2SO3 |
Сульфит |
HAsO3 |
метамышьяковая |
+5 |
V |
КAsO3 |
Метаарсенат |
H3AsO4 |
Ортомышьяковая |
+5 |
V |
К3AsO4 |
Ортоарсенат |
HAsO2 |
метамышьяковистая |
+3 |
III |
КAsO2 |
Метаарсенит |
H3AsO3 |
ортомышьяковистая |
+3 |
III |
К3AsO3 |
Ортоарсенит |
HAlO2 |
Мета-алюминевая |
+3 |
III |
КAlO2 |
Метаалюминат |
HBrO |
Бромнова-тистая |
+1 |
I |
КBrO |
Гипобромит |
HBrO3 |
бромноватая |
+5 |
V |
КBrO3 |
Бромат |
HCOOH |
Муравьиная |
+2 |
IV |
HCOOК |
Формиат |
CH3COOH |
Уксусная |
-3,+3 |
IV |
CH3COOК |
Ацетат |
HOOC- - COOH |
Щавелевая H2C2O4 |
+3 |
IV |
HOOC-COOК |
Оксалат |
HCN |
Циановодородная |
C+2 N-3 |
IV III |
КCN |
Цианид |
H2CO3 |
Угольная |
+4 |
IV |
К2CO3 |
Карбонат |
HClO |
Хлорно-ватистая |
+1 |
I |
КClO |
Гипохлорит |
HClO2 |
Хлористая |
+3 |
III |
КClO2 |
Хлорит |
HCrO2 |
Мета-хромистая |
+3 |
III |
КCrO2 |
Метахромит |
H2CrO4 |
Хромовая |
+6 |
VI |
К2CrO4 |
Хромат |
H2Cr2O7 |
Дихромовая |
+6 |
VI |
К2Cr2O7 |
Дихромат |
H5IO6 |
Йодная |
+7 |
VII |
К5IO6 |
Периодат |
H2MnO4 |
Марганцовистая |
+6 |
VI |
К2MnO4 |
Манганат |
H2MoO4 |
Молибденовая |
+6 |
VI |
К2MoO4 |
Молибдат |
HN3 |
Азидоводород |
-3,+5, -3 |
III |
КN3 |
азид |
HSCN |
Родановодородная |
S(-2) C(+4N(-3) |
II IV III |
КSCN |
Роданид |
H2S2O3 |
Тиосерная |
-2,+6 |
2,6 |
К2S2O3 |
Тиосульфат |
H2S2O7 |
Пиросерная |
+6 |
6 |
К2S2O7 |
пиросульфат |
H2S2O8 |
надсерная |
+6 |
6 |
К2S2O8 |
Персульфат |
H2Se |
Селеноводородная |
-2 |
II |
К2Se |
Селенид |
H2SeO3 |
Селенистая |
+4 |
IV |
К2SeO3 |
Селенит |
H2SeO4 |
Селеновая |
+6 |
VI |
К2SeO4 |
Селенат |
HVO3 |
Ванадиевая |
+5 |
V |
КVO3 |
Ванадат |
H2WO4 |
Вольфрамовая |
+6 |
V1 |
К2WO4 |
вольфрамат |
Равновесие в растворах электролитов.
Реакции в растворах электролитов протекают при взаимодействии между ионами растворенных веществ. Реакции между ионами называются ионными реакциями, а уравнения таких реакций ионными уравнениями. Реакции с участием электролитов записываются в виде двух уравнений (молекулярного и ионно-молекулярного) по следующему правилу:
формулы сильных электролитов пишут в виде ионов. К сильным электролитам принадлежат почти все растворы солей (кроме CdCl2, HgCl2, Fe(CNS)3, Pb(CH3COO)2), а также растворы следующих наиболее часто встречающихся кислот и оснований: НС1, HBr, HI, H2SO4, HNO3, НС1O4, НМnО4, LiOH, NaOH, КОН, RbОН, CsOH, Сa(ОH)2, Ва(ОН)2, Sr(OH)2;
формулы слабых электролитов, газов и малодиссоциирующих веществ. следует писать в виде молекул.
Знак ↓, стоящий при формуле вещества, обозначает, что это вещество уходит из сферы реакции в виде осадка, знак ↑ обозначает, что вещество удаляется в виде газа. Обменные реакции протекают практически до конца, если продуктами реакции являются газы, осадки или слабые электролиты (Н2О).
Пример 1. Реакции с образованием газообразных веществ и слабых электролитов:
Ионно-молекулярные уравнения реакций
Контрольные задании:
а) Zn+2 + H2S = ZnS + 2H+; б) НСО3- + Н+ = Н2O + СО2↑;
в) Ag+ + Сl- = AgCl.
а) Fe(OH)3 + 3Н+= Fe+3 + 3Н2O; б) Сd+2 + 2OН- = Cd(OH)2 ; в) Н+ + NO2- = HNO2.
а) Sn(OH)2 + NaOH б) Na2SO4 + HCl в) ВаСl2 + Na2SO4 г) Na2S + HCl . Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций, которые произойдут.
а) Mg+2 + СО3-2 = MgCO3; б) 2H+ + SiO3-2 = H2SiO3; в) Pb+2 + 2I- = РbI2.
Соли.
Все типы солей образующиеся в зависимости от избытка или недостатка одного из исходных веществ: Al(OH)3 : H3PO4
ИОНЫ |
H2PO4 -1 |
HPO4 -2 |
PO4 -3 |
Al(OH)2 +1 |
H2O |
H2O |
(Al(OH)2)3PO4 дигидроксоортофосфат алюминия |
AlOH +2 |
H2O |
H2O |
(AlOH)3(PO4)2 гидроксоортофосфат алюминия |
Al +3 |
Al(H2PO4)3 дигидрофосфат алюминия |
Al2(HPO4)3 Гидрофосфат алюминия |
AlPO4 ортофосфат алюминия |
Соотношение атомов в формуле соли Al : P
1 Al(OH)3 + 3H3PO4 = 1 Al(H2PO4)3 1: 3
1 Al(OH)3 + 1,5 H3PO4 = 0,5 Al2(HPO4)3 2: 3
1 Al(OH)3 + 1 H3PO4 =1 AlPO4 1:1
1,5 Al(OH)3 + 1 H3PO4 = 0,5 (AlOH)3(PO4)2 3: 2
3 Al(OH)3 + 1 H3PO4 = 1 (Al(OH)2)3PO4 3: 1
Пример 1. Как зависят кислотно-основные свойства оксидов и гидроксидов от степени окисления атомов элементов, их образующих? Какие гидроксиды называются амфотерными?
Решение. Если данный элемент проявляет переменную степень окисления и образует несколько оксидов и гидроксидов, то с увеличением степени окисления свойства последних меняются от основных к амфотерным и кислотным.
(Например: Мn(ОН)2 Мn(ОН)4 Н2MnO4 НМnO4).
Это объясняется характером электролитической диссоциации (ионизации) гидроксидов ЭОН, которая в зависимости от сравнительной прочности и полярности связей Э-ОН и О-Н может протекать по двум типам:
Э-О-Н
ЭОН→ Э+ + OH- (I)
ЭОН→ЭО- + Н+ (II)
Полярность связей, в свою очередь, определяется разностью электроотрицательностей элементов, размерами и эффективными зарядами атомов. Диссоциация по кислотному типу (II) протекает, если ео-h << еэ-о (высокая степень окисления), а по основному типу если еo-h >> еэ-о (низкая степень окисления). Если прочности связей О-Н и Э-О близки или равны, диссоциация гидроксида может одновременно протекать и по (I), и по (II) типам. В этом случае речь идет об амфотерных электролитах (амфолитах):
Эn+ + nОH- → Э(ОН)n НnЭОn → nH+ + Э
как основание как кислота
Э элемент, n его положительная степень окисления. В кислой среде амфолит проявляет основной характер, а в щелочной среде кислотный характер:
Ga(OH)3 + 3НС1 = GаС13 + 3Н2О
Ga(OH)3 + 3NaOH = Na3GaO3 + 3Н2О.
Пример 1. Составьте формулу нормальной (средней) соли кальция и ортофосфорной кислоты.
Решение. Формула ортофосфорной кислоты Н3РО4. Катион кальция - Са2+.
Нормальная средняя соль образована катионом металла и анионом кислотного остатка. Молекула соли, образованная ионами РО43- и катионом кальция - Са2+, должна быть электронейтральна. Наименьшее общее кратное чисел 2 и 3 (заряды ионов) равно 6. Поэтому молекула соли должна содержать 6 : 2 = 3 иона кальция и 6 3 = 2 кислотных остатка РО43-. Формула соли Са3(РО4)2.
Пример 2. Составьте формулу основной соли железа (III) и соляной кислоты.
Решение. Формула основной соли должна содержать кислотные остатки иона Сl1-, катиона Fe3+ и ОН1- группы. Так как в молекуле гидроксида железа (III) всего 3 ОН1- группы, а остатка с ОН1- - группами возможно 2 (Fe(OH)2+1 и Fe(OH)+2), то и основных солей Fe(III) может быть две: Fe(OH)2Cl и Fе(ОН)С12.
Пример 3. Составьте уравнения реакций между соответствующими кислотами и основаниями, приводящими к образованию солей: нитрата никеля, гидрокарбоната натрия, сульфата железа.
Решение. Соль Ni(NO3)2 можно получить при взаимодействии основания Ni(OH)2 и азотной кислоты HNO3:
Ni(OH)2 + 2HNO3 = Ni(NO3)2 + 2H2O.
Кислую соль гидрокарбонат натрия получают при взаимодействии основания NaOH и слабой неустойчивой кислоты Н2СО3, вместо нее следует в раствор NaOH пропускать СО2 - углекислый газ:
NaOH + CO2 = NaHCO3.
Сульфат железа получают взаимодействием Fe(OH)3 и серной кислоты:
2Fe(OH)3 + 3H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 6Н2О.
Основные классы неорганических соединений
Контрольные задании:
а) серебра нитрата и калия иодида;
б) цинка оксида и натрия гидроксида.
Тема № 3.
Определение молярной массы эквивалента.
Закон эквивалентов.
Закон эквивалентов относится к Важнейшим законам, образующим основу химии как фундаментальной науки. Без его усвоения невозможны количественные химические расчеты.
Основные понятия и определения.
Эквивалент элемента ( вещества) |
- количества элемента (вещества), присоединяющее или замещающее в химических реакциях один моль атомов водорода [моль]. |
Эквивалентная масса |
- масса одного эквивалента [г/моль]. |
Эквивалентный объем |
- одного эквивалента [л/моль]. |
Закон эквивалентов |
- массы реагирующих веществ относятся между собой как молярные массы их эквивалентов |
Пример 1. Определите эквивалент и эквивалентные массы элементов в соединениях НВr, Н2О и NН3.
Решение. В указанных соединениях с 1 молем атомов водорода соединяется 1 моль атомов брома, 1/2 моля атомов кислорода и 1/3 моля атомов азота. Следовательно, согласно определению, эквиваленты брома, кислорода и азота равны соответственно 1 молю, 1/2 и 1/3 моля. Исходя из мольных масс атомов этих элементов, находим, что эквивалентная масса брома равна
79,9 г/моль, кислорода 16 х 1/2 = 8 г/моль, азота 14 x 1/3 =
= 4,67 г/моль.
Для определения эквивалента (эквивалентной массы) элемента необязательно исходить из его соединения с водородом. Эквивалент (эквивалентную массу) можно вычислить по составу соединения данного элемента с любым другим, эквивалент которого известен.
Пример 2. При соединении 5,6 г железа с серой образовалось 8,8 г сульфида железа. Найдите эквивалентную массу железа ЭFе и его эквивалент, если известно, что эквивалентная масса серы равна 16 г/моль.
Решение. Из условия задачи следует, что в сульфиде железа на 5,6 г железа приходится:
8,8 - 5,6 = 3,2 г серы.
Согласно закону эквивалентов, массы взаимодействующих веществ пропорциональны их эквивалентным массам. Следовательно:
5,6 г железа эквивалентны 3,2 г серы
ЭFе г/моль железа эквивалентны 16 г/моль серы.
Откуда ЭFе = 5,6 x 16/3,2 = 28 г/моль.
Мольная масса атомов железа, численно совпадающая с его относительной молекулярной массой, равна 56 г/моль. Поскольку эквивалентная масса железа (28 г/моль) в два раза меньше мольной массы его атомов, то в 1 моле железа содержится 2 эквивалента. Следовательно, эквивалент железа равен 1/2 моля.
На основе закона эквивалентов можно вывести следующие формулы для вычисления эквивалентных масс сложных веществ:
Эоксида = Моксида/Число атомов элемента х валентность элемента
Экислоты= Мкислоты/Основность кислоты
Эоснования=Моснования/Кислотность основания
Эсоли=Мсоли/Число атомов металла х валентность металла,
здесь М мольная масса соединений.
Пример 3. Определите массу гидросульфата натрия, образующегося при нейтрализации серной кислотой раствора, содержащего 8 г NaOH.
Решение. Находим эквивалентную массу гидроксида натрия:
Э(NaOH) = M(NaOH)/1 = 40 г/моль. Следовательно, 8 г NaOH составляют 8/40 = 0,2 эквивалентной массы NaOH. Согласно закону эквивалентов, масса образовавшейся соли также составляет 0,2 ее эквивалентной массы.
Находим эквивалентную массу соли: NaHSО4 = M(NaHSO4)/I =
= 120 г/моль. Масса образовавшегося гидросульфата натрия равна 120 х 0,2 = 24 г.
При решении некоторых задач, содержащих сведения об объемах газообразных участников реакции, целесообразно пользоваться значением эквивалентного объема.
Эквивалентным объемом называется объем, занимаемый при данных условиях 1 эквивалентом вещества. Значение эквивалентного объема вещества, находящегося в газообразном состоянии, можно найти, зная, что в мольном объеме любого газа, состоящего из одноатомных молекул, содержится 1 моль атомов, состоящего из двухатомных молекул 2 моля атомов и т. д. Так, в 22,4 л Н2 содержатся при нормальных условиях 2 моля атомов водорода. Поскольку эквивалент водорода равен 1 моль, то в
22,4 л Н2 содержатся 2 эквивалента водорода; значит, эквивалентный объем водорода равен 22,4/2= 11,2 л/моль.
Пример 4. Некоторое количество металла, эквивалентная масса которого равна 28 г/моль, вытесняет из кислоты 0,7 л водорода, измеренного при нормальных условиях. Определите массу металла.
Решение. Зная, что эквивалентный объем водорода равен 11,2 л/моль, составляем пропорцию:
28 г металла эквивалентны 11,2 л водорода
х г металла эквивалентны 0,7 л водорода
х = 0,7 x 28 / 11,2 = 1,75 г.
Контрольные задания:
(NH4 )2Fe(SO4)2 + 2NH4ОН = 2(NH4 )2SO4 + Fe(ОН)2
Тема № 4.
Основные законы химии.
Основные понятия и определения.
Закон Авогадро |
Одинаковые объемы различных газов при одинаковых условиях (температуре и давлении) содержат одинаковое число молекул. |
Vm молярный объем газа (дм³/моль = л/моль);V объем вещества, n количество вещества системы. Точное значение молярного объема газа 22.4135±0.0006 |
При нормальных условиях 1 моль любого газа занимает объем, равный 22.4л. Этот объем называется молярным объемом газа. при нормальных условиях (при температуре 273ºК (0ºС) и давлении 1 атм.) = 6,02* 10 23частиц |
D-относительная плотность газа. |
Отношение массы определенного объема одного газа к массе такого же другого газа, взятого при тех же условиях (объем, температура, давление), называется плотностью первого газа по второму. |
Закон Бойля - Мариота |
При постоянной температуре объем данного количества газа обратно пропорционально давлению, под которым он находится. , где p-давление; V-объем газа Закон Бойля-Мариотта выполняется при очень малых давлениях |
Закон Гей-Люссака |
При постоянном давлении изменение объема газа прямо пропорционально температуре. , где T абсолютная температура (К) |
Закон объемных отношений |
При одинаковых условиях (при неизменной температуре и давлении) объемы газов, вступающих, в реакцию, относятся друг к другу, а так же к объемам газообразных продуктов, как небольшие целые числа. |
Закон действующих масс |
Скорость химической реакции пропорциональна концентрации регулирующих веществ. |
Закон постоянства состава вещества |
Всякое чистое вещество независимо от способа его получения имеет постоянный качественный и количественный состав. Состав молекулярной структуры, т. е. состоящих из молекул является постоянным независимо от способа получения. Состав соединений с молекулярной структурой (с атомной, ионной и металлической решеткой) не является постоянным и зависит от условий получения. |
Закон сохранения массы вещества |
Масса веществ, вступивших в химическую реакцию, равна массе веществ, образующихся в результате реакции. |
Моль |
количество вещества, содержащее столько молекул, атомов, ионов, электронов или других структурных единиц, сколько содержится атомов в 12 г изотопа углерода-12. |
Закон эквивалентов |
- массы реагирующих веществ относятся между собой как их эквивалентные массы |
Пример 1. Выразите в граммах массу одной молекулы СО2.
Решение. Относительная молекулярная масса СО2 равна 44,0. Следовательно, мольная масса СО2 равна 44,0 г/моль. В
1 моле СО2 содержится 6,021023 молекул. Отсюда находим массу одной молекулы: М молекулы = 44,0 : (6,02 1023) = 7,3110-23 г.
Согласно закону Авогадро, в равных объемах любых газов, взятых при одной и той же температуре и одинаковом давлении, содержится одинаковое число молекул.
Иными словами, одно и то же число молекул любого газа занимает при одинаковых условиях один и тот же объем. Вместе с тем 1 моль любого газа содержит одинаковое число молекул. Следовательно, при одинаковых условиях 1 моль любого газа занимает один и тот же объем. Этот объем называется мольным объемом газа и при нормальных условиях (0 °С, давление 101,325 кПа) равен 22,4 л.
Объемным содержанием газа в газовой смеси называется часть объема газовой смеси, которую занимало бы содержащееся в ней количество данного газа при той же температуре и парциальном давлении, равном общему давлению газовой смеси. Эта величина может быть выражена в долях общего объема (объемная доля) или в процентах от общего объема (% по объему).
Например, утверждение «содержание диоксида углерода в воздухе составляет 0,03% (об.)» означает, что при парциальном давлении СО2, равном общему давлению воздуха, и при той же температуре диоксид углерода, содержащийся в воздухе, займет 0,03 % общего объема, занимаемого воздухом.
Пример 2. Сколько молей кислорода находится в 1 л воздуха, если объемное содержание его составляет 21 % (н.у.)?
Решение. При нормальных условиях кислород, содержащийся в 1 л воздуха, займет объем 0,21 л. Зная мольный объем кислорода, находим число его молей в 0,21 л О2:
1 моль занимает объем 22,4 л
х молей занимает объем 0,21 л
х = 0,21/22,4 = 0,093 моля O2.
Пример 3. Определите объем, занимаемый 5,25 г азота при 26 °С и давлении 98,9 кПа (742 мм рт. ст.).
Решение. Зная мольный объем и мольную массу
(28,0 г/моль) азота, находим объем, который будут занимать 5,25 г азота при нормальных условиях
28,0 г азота занимают объем 22,4 л
5,25 г азота занимают объем Vo
откуда Vo = 5,25 х 22,4/28,0 = 4,2 л.
Затем приводим полученный объем к указанным в задаче условиям:
V = PoVoTo / (РТо) = 101,3 х 4,2 x 299 / (98,9 x 273) = 4,71 л.
Моль. Закон Авогадро. Мольный объем газа.
Контрольные задания:
Тема № 5.
Строение атома.
Представления о строение атома необходимо при изучении периодического закона Д.И.Менделеева, химической связи и свойств соединений. Без знания строения атома невозможно материалистическое понимание химических и биологических наук.
Основные понятия и определения.
Атом |
- электронейтральная микросистема, состоящая из положительно заряженного ядра и отрицательно заряженных электронов. |
Атомное ядро |
- частица, расположенная в центре атома, состоит из протонов, имеет положительный заряд, равный числу протонов. |
Массовое число |
- сумма протонов (Z) и нейтронов (N), входящих в состав ядра: А = Z+ N. |
Элемент |
- совокупность атомов с одинаковым зарядом ядра. |
Изотопы |
- разновидности одного и того же химического элемента, отличающиеся массой атома. |
Атомная орбиталь (АО) |
- область околоядерного пространства, в котором наиболее вероятно нахождения электрона. |
Квантовые числа |
- характеристики состояния электрона в атома. |
Энергетический уровень |
- состояние электрона в атоме, характеризующееся определенным значением главного квантового числа n |
Энергетический подуровень |
- состояние электрона в атоме, характеризующееся определенными значениями квантовых чисел n и l |
Основное состояние атома |
- состояние атома с наименьшей энергией; электрон в основном состоянии связан с ядром наиболее прочно |
Возбужденное состояние атома |
- состояние с высоким уровнем энергии; при возбуждении атома связь электрона с ядром ослабевает |
Валентные электроны |
- электроны, принимающие участие в образовании химических связей |
Характеристика квантовых чисел:
Квантовые числа |
Возможные значения |
Число значений |
Определяют |
Главное n |
1,2,3… |
основной запас энергии электрона, размеры электронного облака, энергетический уровень |
|
Орбитальное l |
0,1,2,3… (n-1) |
n |
форму электронного облака, энергетический подуровень |
Магнитное m |
-1,…,0,…,+1 |
2l+1 |
Пространственную ориентацию электронного облака |
Спиновое s |
±1/2 |
2 |
Собственный момент количества движения электрона |
Последовательность заполнения электронами АО в соответствии с правилами Клечковского:
Тип орбитали |
Главное квантовое число n |
Орбитальное квантовое число l |
n + l |
Тип орбитали |
Главное квантовое число n |
Орбитальное квантовое число l |
n + l |
|
1s |
1 |
0 |
1 |
5p |
5 |
1 |
6 |
|
2s |
2 |
0 |
2 |
6s |
6 |
0 |
6 |
|
2p |
2 |
1 |
3 |
4f |
4 |
3 |
7 |
|
3s |
3 |
0 |
3 |
5d |
5 |
2 |
7 |
|
3p |
3 |
1 |
4 |
6p |
6 |
1 |
7 |
|
4s |
4 |
0 |
4 |
7s |
7 |
0 |
7 |
|
3d |
3 |
2 |
5 |
5f |
5 |
3 |
8 |
|
4p |
4 |
1 |
5 |
6d |
6 |
2 |
8 |
|
5s |
5 |
0 |
5 |
7p |
7 |
1 |
8 |
|
4d |
4 |
2 |
6 |
Пример 1. Составьте электронную формулу атома элемента с порядковым номером 16. Покажите расположение электронов этого атома по энергетическим ячейкам.
Решение. Электронные формулы отображают распределение электронов в атоме по энергетическим уровням, подуровням (атомным орбиталям). Электронные конфигурации обозначаются группами символов nх, где n главное квантовое число, орбитальное квантовое число (вместо него указывают соответствующее буквенное обозначение s, p, d, f), х число электронов в данном подуровне (орбитали). При этом следует учитывать, что электрон занимает тот энергетический подуровень, на котором обладает наименьшей энергией меньшей суммой n+ (правило Клечковского). Последовательность заполнения энергетических уровней и подуровней следующая:
1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p→6s→5d1→
→4f→5d→6p→7s→6d1-2→5f→6d→7p.
Так как число электронов в атоме того или иного элемента равно его порядковому номеру в таблице Менделеева, то для элемента № 16 (сера) электронная формула будет иметь вид: 1s22s22p63s23p4.
Электронная структура атомов может быть изображена также в виде схемы размещения электронов в квантовых (энергетических) ячейках, которые являются схематическими изображениями атомных орбиталей (АО), квантовую ячейку изображают в виде прямоугольника или линейки, а электроны в этих ячейках обозначают стрелками. В каждой квантовой ячейке может быть не более двух электронов с противоположными спинами ↑↓ (принцип Паули).
Орбитали данного подуровня заполняются сначала по одному электрону с одинаковыми спинами, а затем по второму электрону с противоположными спинами (правило Хунда).
Контрольные задания:
m |
||
Числовое значение |
Буквенное значение |
|
0 |
s |
0 |
1 |
||
2 |
||
3 |
n |
m |
s |
|
Периодический закон и периодическая система элементов Д.И. Менделеева. Контрольные задании:
Периодический закон является главным инструментом систематизации и классификации химической информации, средствам направленного поиска соединений с ранее заданными свойствами.
Современная формулировка периодического закона: свойства химических элементов, а также формы и свойства их соединений находятся в периодической зависимости от величины заряда ядер их атомов.
Физический смысл периодического законы: при последовательном увеличении зарядов атомных ядер периодически повторяется конфигурация электронных оболочек, и как следствие, периодически повторяются химические свойства элементов.
Основные понятия и определения.
Химический элемент |
- вид атомов с одинаковым положительном зарядом ядра |
Порядковый номер элемента |
- номер в таблице Менделеева, соответствующий заряду атомного ядра |
Период |
- горизонтальный ряд элементов, расположенных в порядке возрастания зарядов ядер их атомов, электронная конфигурация их внешнего энергетического уровня которых изменяется от ns1 до ns2np 6 |
Группа |
- вертикальный ряд элементов, имеющих одинаковую электронную конфигурацию |
Главная подгруппа |
- последовательность элементов, у которых заполняется s- и p-подуровни внешних энергетических уровней, их начинают элементы 2 3 периодов |
Побочная подгруппа |
- последовательность элементов, у которых происходит заполнение внутренних (n-1)d- и (n-2)f- подуровней |
Изоэлектронные атомы |
- атомы, имеющие одинаковую электронную конфигурацию одноименных оболочек при разных значениях главного квантового числа n и проявляющие сходные химические свойства ( т.е расположенные в одной группе) |
Свойства атомов элементов и периодичность их изменения:
Свойство |
Определение (ед.изм.) |
Изменение |
|
по периоду |
по главной группе |
||
Атомный радиус |
Орбитальный расстояние от ядра до более удаленного максимума электронной плотности (нм). Эффективный половина расстояния между центрами двух смежных атомов в кристалле (нм). |
уменьшается |
увеличивается |
Энергия ионизации |
- минимальная энергия, необходимая для отрыва наиболее слабого связанного электрона от невозбужденного атома (I, кДж/моль, эВ) |
увеличивается |
уменьшается |
Сродство к электрону |
- энергетический эффект присоединения к атому одного электрона ( Е, кДж/моль, эВ) |
увеличивается |
уменьшается |
Электроотрицательность |
- способность атома в молекуле или кристалле притягивать к себе электроны, осуществляющие химическую связь ( ЭО= ; отн.ед.) Чем больше величина ЭО элемента, тем сильнее его неметаллические и химические свойства |
увеличивается |
уменьшается |
Изменение кислотно основных свойств гидроксидов
элементов третьего периода:
NaOH |
Mg(OH)2 |
Al(OH)3 |
H2SiO3 |
H3PO4 |
H2SO4 |
HCIO4 |
Сильное основание |
Слабое основание |
Амфотерный гидроксид |
Слабая кислота |
Кислота средней силы |
Сильная кислота |
Очень сильная кислота |
Пример 1. Какую высшую и низшую степени окисления проявляют мышьяк, сера и бром? Составьте формулы соединений данных элементов, отвечающих этим степеням окисления.
Решение. Высшую степень окисления элемента определяет номер группы периодической системы Д.И. Менделеева, в которой он находится. Низшая степень окисления определяется тем условным зарядом, который приобретает атом при присоединении того количества электронов, которое необходимо для образования устойчивой восьмиэлектронной оболочки (ns2np6).
Данные элементы находятся соответственно в VA, VIA, VIIA-группах и имеют структуру внешнего энергетического уровня s2p3, s2p4, s2p5. Ответ на вопрос приводится в таблице.
Элемент |
Степень окисления |
Соединения |
|
высшая |
низшая |
||
As |
+5 |
-3 |
H3AsO4, H3As |
Se |
+6 |
-2 |
SeO3, Na2Se |
Br |
+7 |
-1 |
KBrO4, KBr |
Пример 2. У какого из элементов четвертого периода марганца или брома сильнее выражены металлические свойства?
Решение. Электронные формулы данных элементов
25Mn 1s22s22p63s23p64s23d5
35Вr 1s22s22p63s23p64s23d104p5
марганец d-элемент VII группы. На внешнем энергетическом уровне у атома марганца два электрона, а у атома брома семь. Атомы типичных металлов характеризуются наличием небольшого числа электронов на внешнем энергетическом уровне, а следовательно, тенденцией терять электроны. Они обладают восстановительными свойствами и не образуют элементарных отрицательных ионов. Элементы, атомы которых содержат на внешнем энергетическом уровне более трех электронов, обладают определенным сродством к электрону, следовательно, приобретают отрицательную степень окисления и образуют отрицательные элементарные ионы. Таким образом, марганец, как и все металлы, обладает только восстановительными свойствами, тогда как для брома, проявляющего слабые восстановительные свойства, более характерны окислительные свойства. Общей закономерностью для всех групп, содержащих р- и d-элементы, является преобладание металлических свойств у d-элементов. Следовательно, металлические свойства у марганца выражены сильнее.
Контрольные задания.
Периодический закон. Периодичность изменения свойств элементов. Контрольные задании:
Мn(ОН)2 Мn(ОН)4 Н2MnO4 НМnO4? Что такое потенциал ионизации?
Тема №6.
Типы химической связи. Строение молекул.
Виды гибридизации.
Свойства веществ, их реакционная способность зависит от состава, строения и типа химической связи между атомами. Все многочисленные химические процессы происходят в результате перегруппировок атомов, сопровождающихся разрывом старых связей между ними и образованием новых. Изучение химической связи, ее природы и свойств является фундаментальной задачей по химии.
Основные понятия и определения:
Энергия связи |
- энергия, затрачиваемая на разрыв химической связи ( кДж/моль) |
Длина связи |
- межъядерное расстояние между химически связанными атомами |
Валентный угол |
- угол между направлениями химической связи |
Валентность |
- число орбиталей атомов, принимающих участие в образовании химических связей |
Кратность связи |
- число электронных пар, связывающих два атома |
Связывающая молекулярная орбиталь орбиталь (МО) |
- область пространства между ядрами атомов, в которой вероятность нахождения электрона максимальна; энергия связывающей МО меньше энергии атомных орбиталей (АО) |
Разрыхляющая МО |
- область пространства между атомов с малой вероятностью нахождения электрона; энергия разрыхляющей МО больше энергии АО |
Гибридизация |
- геометрическое видоизменение АО, смешение и выравнивание их по форме и энергии |
Геометрическая конфигурация молекулы |
- взаимное пространственное расположение ее атомов, которое определяется длинами связи и валентными углами |
Направленность ковалентной связи |
- строго определенные значения валентных углов между связями в молекуле |
Насыщенность ковалентной связи |
- способность атомов к образованию строго определенного числа связей |
Полярность ковалентной связи |
- смещение электронной пары к более электроотрицательному атому |
Диполь |
- полярная молекула |
Поляризуемость |
- способность молекул ( и отдельных связей) поляризоваться под действием внешнего электрического поля |
Классификация типов химических связей:
Характеристика |
Пространственная направленность |
Частицы, соединяемые данной связью |
Ковалентная связь |
||
Электронная пара является общей для двух атомов |
Есть |
Атомы неметаллов |
Ионная связь |
||
Между положительно и отрицательно заряженными ионами действуют электростатические силы |
Нет |
Катионы металлов и ионы неметаллов |
Металлическая связь |
||
Катионы металлов располагаются упорядоченно в поле внешних электронов, образующих «электронный газ» |
Нет |
Атомы металлов |
Межмолекулярные силы |
||
Возникают между молекулами и действуют на сравнительно малом расстоянии (ориентационные, индукционные, дисперсионные) |
В некоторой степени |
Полярные молекулы, полярные и неполярные молекулы, неполярные молекулы |
Основные положения метода ВС
Описание связей в гомоядерных двухатомных молекулах элементов второго периода по методу ВС
Молекула |
Электронная конфигурация атома |
Схема связи |
Кратность связи |
Li2 |
Li :Li |
1 |
|
Be2 |
:Be Be: |
0 |
|
B2 |
:B: B: |
1 |
|
C2 |
:C::C: |
2 |
|
N2 |
:N N:
|
3 |
|
O2 |
.. .. :O::O: |
2 |
|
F2 |
.. .. :F :F: .. .. |
1 |
|
Ne2 |
.. .. :Ne ::Ne: .. .. |
0 |
Тип гибридизации центрального атома |
Пространственная конфигурация молекулы |
Тип молекулы |
sp |
Линейная |
АВ2 |
sp2 dp2 |
треугольная |
АВ3 |
sp3 |
Тетраэдрическая Треугольно пирамидальная угловая |
АВ4 АВ3 АВ2 |
dsp3 sp3d |
Тригональная - бипирамидальная |
АВ5 |
d2sp3 sp3d2 |
октаэдрическая |
АВ6 |
Основные положения метода МО
Контрольные задания:
Тема № 7.
Энергетика химических процессов. Термохимия. Определение тепловых эффектов.
Раздел химии, изучающий энергетические эффекты, сопровождающие химические процессы, направления и пределы их самопроизвольного протекания, называются химической термодинамикой.
Энергетика химических реакций позволит предсказать возможность химических и физико-химических процессов, рассчитывать энергетические эффекты и энергозатраты, предупреждать нежелательные реакции в тех или иных устройствах и установках.
Основные понятия и определения:
Система |
- совокупность находящихся во взаимодействии веществ или частиц, мысленно или фактически обособленная от окружающей среды |
Термодинамические параметры |
- величины, характеризующие энергетическое состояние системы ( P,T,C,V) |
Процессы:
|
Процессы перехода системы из одного состояния в другое при: P =const V =const T= const; P =const T= const; |
Характеристические функции: - внутренняя энергия (U) - энтальпия (H) - энтропия (S) - энергия Гиббса / изобарно-изотермический потенциал/ ( G) |
- функции, характеризующие термодинамические свойства системы: - сумма всех видов энергии системы ( энергия движения и взаимодействия молекул, атомов, ядер и других частиц, внутриядерная и другие виды энергии) - энергосодержащие системы, включающее внутреннюю энергию и работу H= U+PV - мера неупорядоченности системы - свободная энергия системы при P, T= const, критерий самопроизвольного протекания химических реакций |
Термохимия |
- раздел химии, изучающий тепловые эффекты химических реакций и фазовых превращений |
Термохимические уравнения |
- уравнения процессов, в которых указаны тепловые эффекты |
Тепловой эффект химической реакции ( энтальпия H) |
- изменение энергии системы при протекании в ней химической реакции при условии, что система не совершает никакой другой работы, кроме работы расширения; в изобарических условиях тепловой эффект реакции равен изменению энтальпии системы |
Стандартная энтальпия реакции H0 |
- тепловой эффект реакции при условии, что исходные вещества и продукты находятся в стандартном состоянии ( P = 101,3 кПа, С = 1 моль/л ) |
Экзотермическая реакция |
- реакция, протекающая с выделением теплоты (H < 0, Q > 0 ); экзотермическими являются процессы кристаллизации, конденсации, перехода в аморфное состояние из кристаллического |
Эндотермическая реакция |
- реакция, протекающая с поглощением теплоты (H> 0, Q < 0); эндотермическими являются процессы плавления, сублимации ( переход твердого в газ), парообразования |
Энтальпия (теплоты) образования (Hобр.) |
- тепловой эффект образования 1 моль вещества из простых веществ, устойчивых при Т = 298К, Р = 101,3 КПа |
Закон Гесса |
- тепловой эффект реакции зависит от природы и состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути реакции, то есть от числа и характера промежуточных стадий |
Следствие из закона Гесса |
- энтальпия химической реакции равна сумме энтальпий образования продуктов реакции за вычетом суммы энтальпий образования веществ с учетом стехиометрических коэффециетов, например, тепловой эффект реакции СН4 + 2Н2О(г) = СО2 + 4 Н2 определяются по уравнению H=( Hобр СО2 + 4 Hобр Н2) (H СН4 + 2 Hобр Н2О(г)) |
Калориметрия |
- экспериментальное определение тепловых эффектов с помощью определенных приборов - калориметров |
Удельная теплоемкость () |
- количество теплоты, необходимое для повышения температуры 1кг вещества на1 К |
Самопроизвольные процессы |
- процессы, протекающие без подвода энергии от внешнего источника |
Термодинамическая вероятность системы(W) |
- число микросостояний, посредством которых осуществляется данное макросостояние системы |
Связь между G,H,S,T |
G= H - T S, где H энтальпийный фактор T S энтропийный фактор |
Условия самопроизвольного протекания химической реакции |
G < 0 S >0 |
Пример 1. Исходя из теплоты образования газообразного диоксида углерода (Н° = -393,5 кДж/моль) и термохимического уравнения
С (графит) + 2N2О (г.) = СО2 (г.) + 2N2 (г.);Н°= - 557,5 кДж, (1) вычислите теплоту образования N2O (г.).
Решение. Обозначив искомую величину через х, запишем термохимическое уравнение образования N2О из простых веществ:
N2 (г.) + 1/2О2 (г.) = N2O (г.); Н°= х кДж. (2)
Запишем также термохимическое уравнение реакции образования СО2(г). из простых веществ:
С (графит) + О2 (г.) = СО2 (г.); Н°2 = - 393,5 кДж. (3)
Из уравнений (2) и (3) можно получить уравнение (1). Для этого умножим уравнение (2) на два и вычтем найденное уравнение из (3). Имеем: С(графит) + 2N2O(г.) = СО2(г.) + 2N2(г.);
Н°1= (-393,5 - 2х) кДж. (4)
Сравнивая уравнения (1) и (4), находим: -393,5-2х = -557,5, откуда х = 82,0 кДж/моль.
Пример 2. Вычислите тепловой эффект образования аммиака из простых веществ при стандартном давлении и 298 К по тепловым эффектам реакций:
2Н2+О2 = 2Н2О(ж) + Н°1 (1)
4NH3 +3О2 = 6Н2O(ж) +2N2 + H°2 (2)
Н°1, = -571,68 кДж, Н°2 = -1530,28 кДж.
Решение. Запишем уравнение реакции, тепловой эффект которой необходимо определить:
1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 +Н° (3)
Н2О (ж) и О2 не входят в уравнение (3), поэтому, чтобы исключить их из уравнений (1) и (2), умножим уравнение (1) на 3 и вычтем из него уравнение (2):
6Н2+ 3О2 -4NНз - 3О2=6Н2О(ж) +3Н°1 - 6Н2О(ж) - 2N2 - Н°2 .(4)
После преобразования уравнения (4) и деления его на 4 получим: 3/2Н2 + 1/2N2 = NH3 + (3Н°1 - Н2)/4 =
= [3 (-571,68) - (-1530,28)]/4 = -46,19 кДж/моль.
Следствие из закона Гесса:
Стандартное изменение энтальпии химической реакции равно сумме стандартных энтальпий образования продуктов реакции за вычетом суммы стандартных энтальпий образования исходных веществ.
При каждом суммировании следует учитывать, в соответствии с уравнением реакции, число молей участвующих в реакции веществ.
Пример 3. Определите стандартное изменение энтальпии ΔН° реакции горения метана
СН4 (г.) + 2О2 (г.) = СО2 (г.) + 2Н2О (г.)
зная, что энтальпии образования СО2(г.), Н2О(г.) и CH4(г.) равны соответственно -393,5, -241,8 и -74,9 кДж/моль.
Решение. Согласно следствию из закона Гесса и учитывая, что ΔН°(О2)=0:
ΔН° = ΔН°(СО2) + 2ΔН°(Н2О) - ΔН°(СН4).
Используя данные задачи, для искомой величины найдем
ΔН° = -393,5 - 241,8 • 2 + 74,9 = -802,2 кДж.
Направление, в котором самопроизвольно протекает химическая реакция, определяется совместным действием двух факторов:
Мерой первой из этих тенденций для изобарных процессов служит изменение энтальпии химической реакции: отрицательный знак ΔН указывает на уменьшение, а положительный на возрастание энтальпии системы.
Мерой вероятности состояния системы в термодинамике принято считать энтропию S величину, пропорциональную логарифму числа равновероятных микросостояний, которыми может быть реализовано данное макросостояние. Энтропия имеет размерность энергии, деленной на температуру. Обычно ее относят к 1 молю вещества (мольная энтропия) и выражают в Дж/(мольК).
Энтропия возрастает при переходе вещества из кристаллического состояния в жидкое и из жидкого в газообразное, при растворении кристаллов, при расширении газов, при химических взаимодействиях, приводящих к увеличению числа частиц, и прежде всего, частиц в газообразном состоянии. Напротив, все процессы, в результате которых упорядоченность системы возрастает (конденсация, полимеризация, сжатие, уменьшение числа частиц), сопровождаются уменьшением энтропии.
Пример 4. Не производя вычислений, определите знак изменения энтропии в следующих реакциях:
NН4NO3 (к) = N2О(г) + 2Н2О(г) (1)
2Н2(г) + О2(г) = 2Н2О(ж) (2)
2Н2(г) + О2(г) = 2Н2О(г) (3)
Решение. В реакции (1) 1 моль вещества в кристаллическом состоянии образует 3 моля вещества газов, следовательно, ΔS1 > 0. В реакциях (2) и (3) уменьшается как общее число молей, так и число молей газообразных веществ, так что ΔS2 < 0, ΔS3 < 0. При этом ΔS3 имеет более отрицательное значение, чем ΔS2, так как ΔS(H2Oж) < ΔS(H2Oг).
Для энтропии справедливо утверждение: изменение энтропии системы в результате химической реакции (ΔS) равно сумме энтропии продуктов реакции за вычетом суммы энтропии исходных веществ, с учетом числа молей участвующих в реакции веществ.
Функцией состояния, одновременно отражающей влияние обеих вышеупомянутых тенденций на протекание химических процессов, служит энергия Гиббса, связанная с энтальпией и энтропией соотношением:
G = Н - TS, где Т абсолютная температура.
Энергия Гиббса имеет ту же размерность, что и энтальпия, поэтому выражается обычно в джоулях или килоджоулях. Для изобарно-изотермических процессов изменение энергии Гиббса (или энергия Гиббса реакции) равно сумме энергий Гиббса образования продуктов реакции за вычетом суммы энергий Гиббса образования исходных веществ, суммирование производят с учетом числа молей участвующих в реакции веществ.
Энергию Гиббса образования относят к 1 молю вещества и обычно выражают в кДж/моль; при этом ΔG < 0 образования наиболее устойчивой модификации простого вещества принимают равной нулю.
При постоянстве температуры и давления химические реакции могут самопроизвольно протекать только в таком направлении, при котором энергия Гиббса системы уменьшается (ΔG < 0).
В табл. 2 показана возможность (или невозможность) самопроизвольного протекания реакции при разных сочетаниях знаков ΔS и ΔG.
Термодинамические функции как критерии
самопроизвольного протекания процесса
ФУНКЦИЯ Определение |
S |
G |
dS = Q/T |
G = Н - TS |
|
Чем измеряется изменение функции |
ΔS = Q/T |
а) ΔG = -ΔА b) ΔG = ΔН -ТΔS |
Условия использования критериев |
изолированная система |
Т = const Р = const |
Критерий возможности самопроизвольного процесса |
ΔS > 0 |
ΔG < 0 |
Условия равновесия |
максимум S ΔS = 0 |
минимум G ΔG = 0 |
Значения ΔS и ΔG реакции зависят только от природы реагирующих веществ, но не зависят от их агрегатного состояния и концентраций. Для получения сравнимых данных, характеризующих различные реакции, составляют стандартные изменения энтальпии ΔН, энтропии ΔS и энергии Гиббса ΔG.
Контрольные задания:
С2Н6(г) + 7/2О2(г) = 2СО2(г) + 3Н2О(ж)ΔНº(298К) = -1559,87 кДж
С(к) + О2(г) = СО2(г) ΔНº(298К) = -393,51 кДж
2Н2(г) + О2(г) = 2Н2О(ж) ΔНº(298К) = -571,68 кДж
Тема №8.
Химическая кинетика. Химическое равновесие и способы его смещения.
Химическая кинетика- радел химии, изучающий скорость химических реакций и механизм их протекания. Химическая кинетика объясняет множество процессов, происходящих в живой клетке, жизнедеятельность которой невозможно без согласования скоростей различных биохимических реакций с помощью биологических катализаторов ингибиторов.
Основные понятия и определения:
Скорость химической реакции, (V) |
- изменение количества вещества в единицу времени в единице реакционного пространства |
Гомогенные реакции |
- реакции, протекающие в однородной среде (одной фазе) |
Гетерогенные реакции |
- реакции, протекающие на границе раздела фаз |
Факторы, определяющие скорость реакции |
- природа реагентов, их концентрации, температура, наличие катализаторов, давление (для газов) |
Механизм химической реакции |
- последовательность всех элементарных стадий |
Кинетическое уравнение |
- выражение зависимости скорости реакции от концентрации реагентов уравнение реакции: Н2(г) + I2(г)= 2HI(г) кинетическое уравнение реакции: V = k CH2CI2 |
Константа скорости (k) |
- скорость реакции при концентрациях реагирующих веществ, равных 1 моль/л |
Факторы, определяющие константу скорости |
- природа реагентов, температура |
Катализ |
- изменение скорости химической реакции под воздействием веществ, количество и природа которых после завершения реакции остаются неизменными |
Катализатор |
- нерасходуемый реагент, увеличивающий скорость реакции |
Ингибитор |
- вещество, препятствующее протеканию реакции |
Энергия активации |
- минимальная энергия, которой должны обладать молекулы, чтобы реакция стала возможной |
Порядок реакции, (n) |
- сумма показателей степеней в кинетическом уравнении реакции. Для реакции Н2(г) + I2(г)= 2HI(г), кинетическое уравнение: V = k CH2CI2, Порядок реакции: n=1+1=2 |
Молекулярность реакции |
- число частиц, участвующих в элементарном химическом акте |
Необратимые химические реакции |
- реакции, в результате которых исходные вещества полностью превращаются в продукты |
Обратимые химические реакции |
- реакции идущие одновременно в двух противоположных направлениях |
Химическое равновесие |
- динамическое состояние системы. При котором скорость прямой и обратной реакции равны |
Равновесные концентрации, [С] |
- концентрации реагирующих веществ, установившиеся к моменту наступления равновесия |
Пример 1. Как изменится скорость реакции
2NO + О2 = 2NO2, если уменьшить объем газовой смеси в 2 раза?
Решение. Обозначим концентрации NO и О2 до изменения объема соответственно как а и в. При этих условиях V= ka2b.
В результате уменьшения объема в два раза концентрация NO и О2 увеличится в 2 раза, а скорость станет равной:
V = k(2a)22b=8ka2b. Скорость увеличится в 8 раз.
Пример 2. Вычислите, во сколько раз увеличится скорость реакции, протекающей в газовой фазе, при повышении температуры от 30 °С до 70 °С, если температурный коэффициент равен двум.
Решение. Зависимость скорости химической реакции от температуры определяется эмпирическим уравнением Вант-Гоффа по формуле:
.
Следовательно, скорость реакции Vt2 при температуре 70 °С больше скорости реакции Vt1 при температуре 30 °С в 16 раз.
Химическое равновесие и способы его смещения.
Контрольные задания:
СМЕЩЕНИЕ ХИМИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ
Химическое равновесие устанавливается при определенном значении трех параметров:
Изменение одного из этих параметров определяет характер внешнего воздействия на систему и приводит к смещению равновесия. Равновесие смещается в право или влево и зависит от того, равновесные концентрации, каких веществ увеличились продуктов реакции или исходных веществ.
Направления смещения равновесия определяется принципом Ле Шателье, согласно которому, если на систему, находящуюся в равновесии, оказывать внешнее воздействие, то в системе возникает противодействие, то есть ускоряется реакция, которая уменьшает внешнее воздействие, и равновесие смещается в сторону образования продуктов реакции.
Влияние изменений условий на положение химического равновесия:
Изменение условий реакции системы, находящейся в химическом равновесии |
Изменение скоростей прямой и обратной реакции |
Направления смещения равновесия |
|
Температура |
повышается |
Возрастает скорость эндотермической реакции |
В сторону эндотермической реакции: (H>0, Q< 0); |
понижается |
Понижается скорость эндотермической реакции |
В сторону экзотермической реакции: (H < 0, Q> 0 ); |
|
Давление |
повышается |
Возрастает скорость реакции, протекающей с уменьшением объема |
В сторону уменьшения объема системы, т.е в сторону образования меньшего числа газов. |
понижается |
Понижается скорость реакции, протекающей с уменьшением объема |
В сторону увеличения объема системы, т.е в сторону образования большего числа газов |
|
Концентрация |
повышается |
Возрастает скорость реакции, по которой водимое вещество расходуется |
В сторону реакции, по которой водимое вещество расходуется |
понижается |
Возрастает скорость реакции, протекающей с образованием вещества, концентрация которого понижается |
В сторону образования вещества, концентрация которого уменьшается |
|
Введение катализатора |
Скорость прямой и обратной реакций изменяются одинаково |
Равновесие не смещается |
Пример 1. Смесь, состоящую из 5,00 х 10-3 моля Н2 и
1,00 х 10-2 моля I2, поместили в сосуд объемом 5 литров при температуре 448 °С и выждали, пока не установилось равновесие. Анализ равновесной смеси показал, что концентрация HI составляет 1,87 х 10-3 М. Вычислите константу равновесия при 448 °С для реакции
H2(г.) + I2(г.) = 2HI (г.).
Решение. Вычислим начальные концентрации Н2 и I2:
[Н2] = 5,00 х 10-3 моля: 5,00 л = 1,00 х 10-3 М;
[I2] = l,00 x 10-3 моля: 5,00 л = 2,00 х 10-3 М.
По начальным и равновесным концентрациям можно вычислить равновесные концентрации водорода и йода. В ходе реакции концентрация HI изменилась от 0 до 1,87 х 10-3 М. Согласно уравнению, из каждого моля H2 образуется 2 моля HI. Следовательно, израсходованное количество Н2:
1 моль Н2 2 моля HI
х моль Н2 1,87 x 103 моля HI
х = 1,87 x 10-3 : 2 = 0,935 x 10-3 моль/л Н2.
Равновесная концентрация равна разности между его начальной концентрацией и израсходованным количеством.
[Н2] = 1,00 х 10-3 0,935 х 10-3= 0,065 х 103 М.
На основании аналогичных рассуждений найдем равновесную концентрацию I2:
[I2] = 2,00 х 10-3 - 0,935 х 10-3 = 0,065 х 10-3 М.
При вычислении удобнее составлять таблицу.
Н2 |
I2 |
2HI |
|
Исходные концентрации |
1,00 х 10-3 М |
2,00 x 10-3 М |
0 М |
Изменение концентрации |
-0,935 х 10-3 М |
-0,935 х 10-3М |
1,87 х 10-3 М |
Равновесная концентрация |
0,065 x 10-3 М |
1,065 x 10-3 М |
1,87 х 10-3 М |
Кс = [НI]2/[Н2][I2] = (1,67·10-3)2 / (0,065)·10-3·1,065·10-3 =50,5. Ответ: константа равновесия при 448 °С равна 50,5.
Пример 2. В сосуде объемом 1 л находится 0,5 моля
HI при 448 °С. Значение константы равновесия Кc реакции
Н2(газ) + I2(газ) = 2HI (газ) при данной температуре 50,5. Каковы концентрации водорода, йода и йодистого водорода при равновесных условиях?
Решение. Составим таблицу.
Н2 |
I2 |
2HI |
|
Исходные концентрации, М |
0 |
0 |
0,5 |
Изменение концентрации, М |
х/2 |
х/2 |
-x |
Равновесная концентрация, М |
х/2 |
х/2 |
(0,5 - х) |
Подставим равновесные концентрации в выражение для константы равновесия
Кс = [HI]2/[H2][I2] =(0,5 - х)2 / х/2 · х/2 = 50,5.
После проведенных преобразований получим:
(0,5 - х) : х/2 = √50,5 = 7,11;
найдем х : 0,5-х = х/2·7,11 ; 0,5-х = 3,56х; 0,5 = х + 3,56х =
= 4,56х; х = 0,5 : 4,56 = 0,11.
Таким образом, равновесная концентрация [H2] = х/2 =
= 0,11 М : 2= = 0,055 М.
Химическое равновесие
Тема №9.
Общие свойства растворов. Способы выражения концентрации растворов. Приготовление растворов заданной концентрации.
Многие химические реакции, в том числе и жизненно важные, протекают в жидких растворах. Растворами являются важнейшие физиологические жидкости кровь, лимфа и т.п. Многие фармацевтические препарата используются в виде растворов заданных концентраций, для приготовления которых необходимо проводить соответствующие расчеты.
Основные понятия и определения:
Раствор |
- термодинамически устойчивая гомогенная система переменного состава, образованная двумя или несколькими веществами и продуктами их взаимодействия |
Растворимость |
- свойство вещества растворяться в воде или другом растворителе |
Коэффициент растворимости |
- массу вещества (г), которую можно растворить в 100 г растворителя приданной температуре |
Концентрация |
- содержание растворенного вещества а определенном массовом или объемном количестве раствора или растворителя |
Насыщенный раствор |
- раствор, который находится в динамическом равновесии с избытком растворяемого вещества |
Способы выражения концентраций:
Способы выражения содержания вещества в растворе |
Обозначение |
Определение |
Формула расчета |
Единицы измерения |
Массовая доля |
Масса растворенного вещества в 100 г раствора |
% |
||
Молярная концентрация |
СМ |
Количество растворенного вещества в 1 л раствора |
СМ = |
моль/л |
Моляльная концентрация |
Cm |
Количество растворенного вещества в 1 кг растворителя |
Cm= |
моль/кг |
Молярная концентрация эквивалента ( нормальная концентрация) |
CN |
Количество моль эквивалентов в 1 л раствора |
CN = |
моль/л |
Титр |
Т |
Масса растворенного вещества в 1 мл раствора |
Т = |
г/мл |
Формулы перехода от одних выражений концентраций к другим:
Концентрация |
СМ |
CN |
|
СМ |
СМ |
||
CN |
CN |
||
Т |
Контрольные задания.
Тема №10.
Коллигативные свойства растворов.
Основные понятия и определения
1-й закон Рауля. |
- понижение давления насыщенного пара растворителя А над раствором рА пропорционально молярной доле ( мольной доли растворенного нелетучего компонента хВ) : рА= р0А рА= р0А * хВ, где р0А , рА давления насыщенного пара растворителя над чистым растворителем и над раствором соответственно. |
2-й закон Рауля |
- повышение температуры кипения Ткип и принижение температуры замерзания Тзам раствора по сравнению с соответствующими значениями для чистого растворителя, пропорциональны моляльности раствора Сm: Ткип= КэСm и Тзам = КкСm, где Кэ эбуллиоскопическая константа; Кк - криоскопическая константа растворителя. |
Уравнение Вант - Гоффа |
- явление самопроизвольного перехода растворителя через полупроницаемую мембрану в раствор с большей концентрацией. = сRT, где с молярная концентрация раствора. |
Изотонический раствор |
- раствор с одинаковым осмотическим давлением. |
Так, в соответствии со вторым законом Рауля: повышение температуры кипения или понижение температуры замерзания разбавленных растворов неэлектролитов пропорционально числу частиц растворенного вещества и не зависит от его природы:
Δtзам.= К·Сm , Δtкип. = Е·Сm,
где Δt понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения раствора, ˚С;
К и Е криоскопическая и эбулиоскопическая константы соответственно;
Сm моляльная концентрация растворенного вещества, моль/кг.
Таким образом, указанные формулы позволяют определить температуры кипения и замерзания растворов неэлектролитов по их концентрации, а также находить мольную массу растворенного вещества по понижению температуры кипения или замерзания растворов.
Δtзам. = К·Сm = 1,86·1,2 = 2,23.
Таким образом, раствор будет замерзать при температуре
2,23 С.
Контрольные задания.
2-й закон Рауля
а) понизить ее температуру замерзания на 1°; б) повысить температуру кипения на 1°?
1- й Закон Рауля. Уравнение Вант Гоффа.
Тема №11.
Растворы электролитов. Равновесие в растворах электролитов. Ионное произведение воды (рН). Произведение растворимости (ПР).
Физические и химические свойства растворов, их биологическая активность обусловлены существующимися равновесиями между молекулами и ионами. Направления протекания химических реакций в растворе зависит от способности реагентов диссоциировать на ионы и взаимодействовать с растворителем.
Основные понятия и определения:
Электролиты |
- вещества, растворы и расплавы которых проводят электрический ток. |
Степень диссоциации () |
- отношение числа молекул, продиссоциировавших на ионы, к общему числу молекул электролита = |
Сильные электролиты |
>30% |
Средние электролиты |
3% 30% |
Слабые электролиты |
<30% |
Кислоты |
- электролиты, диссоциирующие на ионы Н+ (Н+3О) |
Основания |
- электролиты, диссоциирующие с образованием ОН- - ионов |
Амфотерные электролиты |
- электролиты, диссоциирующие и как кислоты, и как основания |
Константа диссоциации (Кд) |
- - константа равновесия для обратимого процесса слабого электролита НАН+ +А- Кд = |
Закон разбавления Освальда |
- при разбавлении растворов слабых электролитов степень диссоциации увеличивается = |
Ионная сила раствора (I) |
- полусумма произведений концентраций всех ионов, присутствующих в растворе, на квадрат их заряда I=0,52 |
Ионное произведение воды (КН2О) |
- произведение концентрации Н+ и ОН- - ионов КН2О == 10 -14 при t=250С |
Водородный показатель (рН) |
- отрицательный десятичный логарифм концентрации ионов водорода в растворе рН= - lg |
Произведение растворимости (ПР) |
- произведение концентрации ионов в насыщенном растворе малорастворимого электролита ПРAgCI=[Ag+] [CI-] ПРFe(OH) 2=[Fe2+] [OH-]2 |
Вода слабый электролит: Н2О Н+ + ОН-.
В соответствии с законом действующих масс константа равновесия (константа диссоциации воды, КД ) равна:
КД =
или КД[H2O]=[Н+][ОН-].
При 25 С КД=1,810-16. Поскольку вода диссоциирует крайне мало, то величину [H2O] можно считать постоянной: [H2O]=1000/18=55,56 моль/л.
Тогда: [Н+][ОН-]=1,810-1655,56=110-14=Кв.
Величина Кв называется ионным произведением воды. Кв постоянная величина лишь при постоянной температуре.
Для чистой воды [Н+]=[ОН-]. Следовательно, при 25 С:
[Н+]=[ОН-]==110-7 моль/л.
Растворы, для которых [Н+] = [ОН-] =110-7, называются нейтральными; [Н+] 110-7, [ОН-] 110-7 кислыми; [Н+]110-7,
[ОН-] 110-7 щелочными.
Десятичный логарифм концентрации водородных ионов, взятый с обратным знаком, называется водородным показателем и обозначается рН: рН=-lg[Н+].
Аналогично, гидроксильный показатель рОН:
рОН=-lg[ОН-], рОН+рН=14.
Для нейтральных растворов рН =7 (рОН =7), кислых рН7 (рОН 7), щелочных рН7 (рОН7).
Для качественного определения реакции среды используют индикаторы вещества, изменяющие свою окраску в зависимости от величины рН.
Важнейшие кислотно-основные индикаторы
Индикатор |
Окраска раствора |
|
щелочного |
кислого |
|
метиловый оранжевый Лакмус Фенолфталеин |
желтая синяя малиновая |
оранжевая красная бесцветная |
Контрольные задания.
Ионное произведение воды
Тема №12.
Гидролиз солей.
Гидролиз солей частный случай весьма распространенных в природе реакций гидролиза. Процессы обменного взаимодействия между молекулами растворенного вещества и воды играют важную роль в осуществлении биохимических циклов клетки, обмена веществ в живых организмах, при получении и хранении химических соединений, в том числе и фармацевтических препаратов.
Основные понятия и определения:
Гидролиз соли |
- взаимодействие соли с водой, приводящее к образованию слабого или малорастворимого электролита и изменению рН среды |
Типы гидролиза: - гидролиз по аниону - гидролиз по катиону - гидролиз по катиону и аниону |
- в растворах солей, образованных анионами слабых кислот и катионами сильных оснований (KCN), рН > 7 - в растворах солей, образованных катионами слабых оснований и анионами сильных кислот (AICI3), рН < 7 - в растворах солей, образованных анионами слабых кислот и катионами слабых оснований (CH3CCNH4), значение рН определяется сравнением силы образовавшихся кислоты и основания |
Степень гидролиза (h) |
- отношения концентрации соли, подвергшейся гидролизу, к концентрации соли в растворе h = |
Факторы, влияющие на степень гидролиза |
- природа соли, концентрация, температура |
Константа гидролиза(Кг) |
- отношения произведения равновесных продуктов гидролиза к равновесной концентрации гидролизующегося иона; например, для реакции гидролиза аниона слабой кислоты А- + Н2О НА- +ОН- Кг = |
Факторы, влияющие на константу гидролиза |
- природа соли, температура |
Закон разбавления Оствальда для случая гидролиза |
h= при разбавлении раствора соли степень ее гидролиза увеличивается |
Уравнения для расчета константы, степени гидролиза и рН растворов и гидролизующихся солей:
Типы соли |
Кг |
h |
рН |
Соль слабой кислоты и сильного основания |
7-КДкисл +С |
||
Соль сильной кислоты и слабого основания |
7+КДосн - С |
||
Соль слабой кислоты и слабого основания |
7-КДкисл +КДосн |
Гидролиз солей это взаимодействие ионов соли с водой, приводящее к образованию слабого электролита.
Различают 3 типа гидролиза солей:
а) гидролиз по аниону. Соль образована сильным основанием и слабой кислотой. Например, CH3COONa.
Диссоциация соли (сильный электролит):
CH3COONa CH3COO- + Na+. (1)
Диссоциация воды (слабый электролит):
Н2О Н+ + ОН-. (2)
Ацетат-ионы связывают ионы Н+ с образованием молекулы слабого электролита уксусной кислоты:
CH3COO- + Н+ CH3COOH. (3)
Суммируя уравнения (2), (3), получаем уравнение гидролиза соли в ионном виде:
CH3COO- + Н2О CH3COOH + ОН-. (4)
Уравнение (4) показывает, что идет накопление гидроксид-ионов, а потому раствор приобретает щелочную реакцию.
В молекулярном виде гидролиз CH3COONa записывается так:
CH3COONa + Н2О CH3COOH + NaOH.
Количественно реакция гидролиза характеризуется:
1) степенью гидролиза (h) отношением числа гидролизовавшихся молекул соли к исходному числу молекул соли;
2) константой гидролиза (Кг).
В соответствии с законом действующих масс константа равновесия для реакции (4):
или
Поскольку [Н2О]const, то К[Н2О]const=Кг; где Кг константа гидролиза.
Учитывая, что , получаем:
Константа диссоциации СН3СООН (Кк):
CH3COOНCH3COO-+Н+
, тогда .
Чем больше Кг, тем сильнее соль гидролизуется.
Обозначим концентрацию соли CH3COONa через С. Тогда [CH3COONa]=[CH3COO-]=C. Степень гидролиза, согласно определению, можно записать для уравнения (4) следующим образом: h = .
Поскольку [СН3СООН]= [ОН-], то .
Для уравнения (4) концентрация негидролизовавшихся ионов [CH3COO-] = C - Ch.
Таким образом, . Так как для многих солей величина h величина очень малая, то 1-h 1 и Ch2 Кв/Кк. Откуда ;
б) гидролиз по катиону. Соль образована сильной кислотой и слабым основанием. Например, NH4Cl:
NH4Cl NH4+ + Cl-
Н2О Н+ + ОН-
NH4+ + ОН- NH4OH
т. е. NH4+ + Н2О NH4OH + Н+
В молекулярном виде:
NH4Cl + Н2О NH4OH + HCl.
В этом случае реакция раствора кислая, т. к. происходит накопление ионов Н+. По аналогии с вышерассмотренным примером можно получить константу и степень гидролиза для такого типа гидролиза.
Для двух типов гидролиза степень гидролиза тем больше:
1) чем больше Кв, т. е. чем больше температура (т. к. Кв возрастает с температурой);
2) чем меньше Кк и Косн, т. е. чем слабее кислота или основание, которые образуются в результате гидролиза соли;
3) чем меньше концентрация, т. е. чем больше разбавлен раствор.
Таким образом, чтобы усилить гидролиз солей, образованных слабым основанием и сильной кислотой или сильным основанием и слабой кислотой, необходимо разбавить раствор соли и нагреть его;
в) гидролиз по катиону и аниону. Соль образована слабой кислотой и слабым основанием. Например, CH3COONH4:
CH3COONH4 CH3COO- + NH4+
Н2О Н+ + ОН-
CH3COO- + Н+ CH3COOH
NH4+ + OН- NH4OH
т. е. CH3COONH4 + Н2О CH3COOН + NH4ОН.
Степень гидролиза солей, образованных слабой кислотой и слабым основанием, от разбавления не зависит. В этом случае рН водных растворов солей может быть больше, равен или меньше 7: реакция раствора кислая, если Кк Косн; щелочная Кк Косн ; нейтральная Кк Косн.
Гидролиз солей многоосновных кислот и многокислотных оснований протекает ступенчато в соответствии со ступенчатой диссоциацией. Например, для Na2CO3:
CO3-2 + H2O HCO3- + OH-
HCO3- + H2O H2CO3 + OH-
Пример 1. Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза солей: a) NaCN; б) К2СО3; в) ZnSO4. Определите реакцию среды растворов этих солей.
Решение. а) цианид натрия NaCN соль слабой одноосновной кислоты HCN и сильного основания NaOH. При растворении в воде молекулы NaCN полностью диссоциируют на катионы Na+ и анионы CN-. Катионы натрия Na+ не могут связывать анионы воды ОН-, так как NaOH сильный электролит. А анионы CN- связывают катионы воды Н+, образуя молекулы слабого электролита. Соль гидролизуется по аниону.Ионно-молекулярное уравнение гидролиза имеет вид:
CN- + Н2О ОН- + HCN или в молекулярной форме:CN + Н2О КОН + HCN. В результате гидролиза появляется избыток гидроксид-ионов ОН-, поэтому раствор имеет щелочную реакцию среды
(рН > 7);
б) карбонат калия соль слабой многоосновной кислоты и сильного основания. В этом случае анионы соли СО32-, связывая водородные ионы воды Н+, образуют анионы кислой соли НСО3 -, а не молекулы Н2СО3, так как ионы НСО3- диссоциируют гораздо труднее, чем молекулы Н2СО3. В обычных условиях гидролиз идет по первой ступени. Соль гидролизуется по аниону. Ионно-молекулярное уравнение имеет вид:
СO3- + H2O ОН- + НСO3- или в молекулярной форме:К2СО3 + Н2О КОН + NaHCО3.В растворе появляется избыток ионов ОН -, поэтому раствор К2СO3 имеет щелочную реакцию (рН > 7);
в) сульфат цинка ZnSО4 соль слабого многокислотного основания Zn(OH)2 и сильной кислоты H2SO4. В этом случае катионы Zn2+ связывают гидроксильные ионы воды ОН-, образуя катионы основной соли ZnOH+. Образование молекул Zn(OH)2 не происходит, так как ионы ZnОН+ диссоциируют гораздо труднее, чем молекулы Zn(OH)2. В обычных условиях гидролиз идет по первой ступени. Соль гидролизуется по катиону.
Ионно-молекулярное уравнение гидролиза имеет вид:
Zn2+ + Н2О Н+ + ZnОН+ или в молекулярной форме:
2ZnSО4 + 2Н2О (ZnOH)2SО4 + H2SO4.
В растворе появляется избыток ионов водорода Н+, поэтому раствор ZnSО4 имеет кислую реакцию (рН < 7).
Контрольные задания:
Тема 13.
Окислительно-восстановительные реакции. Метод
полуреакций. Направление протекания ОВР.
Основные понятия и определения:
Окислитель-восстановительные реакции(ОВР) |
- реакции, протекающие с изменением степени окисления атомов элементов |
Степень окисления |
- условный заряд атома в соединении, вычисленный исходя из предположения, что вещество состоит только из ионов |
Окисление |
- процесс отдачи электронов атомом, молекулой или ионом Са 2 = Са+2 |
Восстановление |
- процесс присоединения электронов атомам, молекулой или ионом N + 3 = N-3 |
Окислитель |
- атом, молекула или ион, присоединяющие электроны |
Восстановитель |
- атом, молекула или ион, отдающие электроны |
Межмолекулярные ОВР |
- реакции, протекающие с изменением степени окисления атомов в разных молекулах |
Внутримолекулярные ОВР |
- реакции, протекающие с изменением степени окисления атомов в одной и той же молекуле |
Реакции диспропорционирования |
- реакции, в ходе которых повышается и понижается степень окисления одного и тоже элемента |
Окислители:
Окислитель |
Число принятых электронов |
Восстановленная форма |
Условия протекания реакции |
Ме+, Ме2+, Ме3+ |
1,2,3 |
Ме |
Ионы благородных металлов |
2Н+ |
2 |
Н2 |
|
HNO3(конц) |
1 |
NO2 |
При взаимодействии с малоактивными металлами (Cu, Ag) и неметаллами (C,P,S) |
2 HNO3(конц) |
8 |
N2O |
При взаимодействии с активными металлами |
HNO3(разб) |
3 |
NO |
При взаимодействии с малоактивными металлами |
HNO3(разб) |
8 |
NH |
При взаимодействии с активными металлами |
NO |
8 |
NH3 |
При нагревании в щелочной среде |
HNO2 |
1 |
NO |
В кислой среде с йодидом калия |
О3 |
2 |
О2 + О2- |
В кислой среде: О3 +2Н+ + 2 = О2 + Н2О В нейтральной среде: О3 + Н2О + 2 = О2 + 2ОН- |
Н2О2 |
2 |
2О-2 |
В кислой среде: Н2О2 + 2Н+ + 2= 2Н2О В нейтральной и щелочной среде: Н2О2 + + 2 = 4ОН- |
О2 |
4 |
2О-2 |
В кислой среде: О2 + 4Н+ + 4= 2Н2О В нейтральной и щелочной среде: О2 + 2Н2О + 4= 4ОН- |
Hal2 |
2 |
2 Hal- |
CI2,Br, I2 |
HOHal |
2 |
Hal- |
HOCI, HOBr и их соли |
HalO |
6 |
Hal- |
К CIО3, КBrO3. При высокой температуре |
CaOCI2 |
2 |
2CI- |
При взаимодействии с малоактивными металлами и неметаллами |
H2SO4(конц) |
2 |
SO2 |
Mn2+ , Cr3+ |
S2O |
2 |
2 SO |
|
H2SeO4 |
2,4,8 |
SeO2, Se, Se2- |
|
SeO2 |
4 |
Se |
|
6 |
2Cr3+ |
В кислой среде |
|
Cr2O |
3 |
Cr3+ |
В щелочной среде |
CrO3 |
3 |
Cr3+ |
|
MnO4 |
5 |
Mn2+ |
В кислой среде |
MnO4 |
3 |
MnO2 |
В нейтральной и слабощелочной среде |
MnO4 |
1 |
MnО |
В сильнощелочной среде |
MnO2 |
2 |
Mn2+ |
В кислой среде |
Fe3+ |
1 |
Fe2+ |
|
FeO |
3 |
Fe3+ |
В кислой среде |
FeO |
3 |
Fe(OН)3 |
В щелочной среде |
PbO2 |
2 |
Pb2+ |
|
BiO |
2 |
Bi3+ |
В азотнокислой среде |
Восстановители:
Восстановитель |
Число отданных электронов |
Окисленная форма |
Условия протекания реакции |
металлы |
1,2,3 |
Ме+, Ме2+, Ме3+ |
В кислой и нейтральной средах металлы переходят в катионы Zn -2e= Zn2+ В щелочной среде амфотерные металлы образуют гидроксокомплексы Zn + 2ОН- + 2Н2О - 2e=[ Zn(ОН)4]2- + Н2 |
Н2 |
2 |
2Н+ |
|
С |
2 |
СО |
При высокой температуре и недостатке кислорода |
С |
4 |
СО2 |
При горении угля, восстановлении некоторых оксидов (СuО, PbO) |
СО |
2 |
СО2 |
При температуре ~ 450-7000 С |
NH3 |
5 |
NO |
В присутствии катализатора (Pt) |
2NH3 |
6 |
N2 |
|
N2H4 |
4 |
N2 |
В водных растворах N2H4 восстанавливает I2 до HI, соли серебра и ртути, Cu2+ до Cu+ |
HNO2 и нитраты |
2 |
NO |
В реакциях с сильными и средними окислителями |
Н2О2 |
2 |
О2 |
|
2 Hal- |
2 |
Hal2 |
|
2Р |
10 |
Р2О5 |
При сгорании фосфора в избытке кислорода |
2Р |
6 |
Р2О3 |
При медленном окислении и недостатке кислорода |
[РО3Н]2- |
2 |
РО |
В реакциях с сильными и средними окислителями |
H2S и сульфиды |
2 |
S |
При действии сильных окислителей (KMnO4, K2Cr2O7,H2SO4 (конц)) |
6 |
SO2 |
При обжиге |
|
8 |
SO |
В реакциях очень сильными окислителями (HNO3, хлорная вода) |
|
S |
4 |
SO2 |
В избытке кислорода В растворах кислой среде S + 2Н2О - 4= SO2 + 4Н+ |
6 |
SO |
В кислой среде сильными окислителями S + 4Н2О 6= SO + 8Н+ |
|
4 |
SO |
В щелочной среде S + 6ОН- - 4= S2O + 3Н2О |
|
2S2O |
2 |
S4O |
В реакциях со слабыми окислителями (I2, FeCl3) |
S2O |
2 |
S + SO |
При недостатке сильных окислителей (CI2, 2) |
S2O |
8 |
2SO |
В избытке сильных окислителей |
SO2 |
2 |
SO |
В реакциях с сильными окислителями |
SO |
2 |
SO |
В реакциях со средними окислителями |
2Cr3+ |
6 |
В кислой среде 2Cr3+ + 7Н2О 6= + 14Н+ |
|
[Cr(ОН)6]3- |
3 |
CrO |
В щелочной среде [Cr(ОН)6]3- + 2ОН- - 3= CrO+ 4 Н2О |
Mn2+ |
2 |
MnO2 |
В нейтральной и слабощелочных среде |
Mn2+ |
4 |
MnО |
В сильщелочной среде |
Mn2+ |
5 |
MnО |
При сплавлении (NaNO3, KCIO3) В реакции сNaBiО3 в азотнокислой среде |
MnO2 |
2 |
MnО |
При сплавлении со щелочами в присутствии окислителей |
Fe2+ |
1 |
Fe3+ |
В кислой и нейтральных средах |
[Fe (CN)6]4- |
1 |
[Fe (CN)6]3- |
При рН=1 |
Fe(OН)2 |
1 |
Fe(OН)3 |
Окисление кислородом воздуха |
Fe(OН)3 |
3 |
FeO |
При взаимодействии с сильными окислителями в щелочной среде |
As3+ |
2 |
AsО |
|
Sn2+ |
2 |
Sn4+ |
В соляной среде Sn2+ +6Cl- - 2= [SnCl6]2- |
[Sn(ОН)4]2- |
2 |
[Sn(ОН)6]2- |
В щелочной среде [Sn(ОН)4]2-+ 2ОН- - 2= [Sn(ОН)6]2- |
Окислительно-воссстановительные процессы играют особенную роль в жизнедеятельности клетки и биосферы, так как именно они лежат в основе клеточного биосинтеза и биоэнергетике. Источник энергии в клетке реакции окисления углеводов и липидов кислородом воздуха, которые происходят вследствие дыхания растений и животных.
Примерами технически важных окислительно восстановительных реакций являются процессы горения топлива, синтеза органических и неорганических соединений, анализ и очистка многих веществ.
Окислительно-восстановительными называются реакции, протекающие с изменением степени окисления атомов. Под степенью окисления понимают условный заряд атома в молекуле, вычисленный, исходя из предположения, что молекула состоит только из ионов.
Окислением называется процесс отдачи электронов. Степень окисления при этом повышается. Например:
Fe+2 - e = Fe+3
2Cl- - 2e = Cl20.
Восстановлением называется процесс присоединения электронов. Степень окисления при этом понижается. Например:
Cl2 + 2e = 2Cl-.
Атомы, молекулы или ионы, отдающие электроны, называются восстановителями (в рассмотренных примерах это Fe+2, Cl-). Восстановители во время реакции окисляются.
Атомы, молекулы или ионы, принимающие электроны, называются окислителями (в рассмотренных примерах это Fe+3, Cl20). Окислители во время реакции восстанавливаются.
В пределах периода таблицы Менделеева восстановительные свойства простых веществ уменьшаются слева направо (самые сильные восстановители щелочные металлы). В этом же направлении увеличиваются окислительные свойства простых веществ (самые сильные окислители галогены). В группе восстановительные свойства возрастают сверху вниз, а окислительные убывают.
Реакции окисления и восстановления всегда протекают как единый процесс. В этих реакциях число электронов, отдаваемых восстановителем, равно числу электронов, присоединяемых окислителем.
Элементы в высших степенях окисления проявляют только окислительные свойства, в низших степенях окисления только восстановительные свойства, а в промежуточных степенях окисления проявляют окислительно-восстановительную двойственность. На направление окислительно-восстановительных реакций большое влияние оказывает реакция среды (кислая, нейтральная, щелочная).
Основным методом составления окислительно-восстановительных реакций является метод полуреакций, или ионно-электронный метод, который учитывает реально существующие ионы и характер среды.
Метод основан на составлении ионных уравнений для процессов окисления и восстановления с последующим суммированием их в общее уравнение. Слабые электролиты, неэлектролиты, вода, газы, осадки записываются в молекулярном виде. При составлении уравнений полуреакций необходимо руководствоваться следующими правилами:
1) если исходные соединения или ионы содержат больше атомов кислорода, чем продукты реакции, то избыток их в кислой среде устраняется ионами H+ (О-2 + 2H+ = H2O), а в нейтральной и щелочной средах водой (О-2 + H2O = 2ОH-). Например:
MnO4- + 8H+ + 5e = Mn+2 + 4H2O
MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH-;
2) если исходные соединения или ионы содержат меньше атомов кислорода, чем продукты реакции, то недостаток их восполняется в кислых и нейтральных средах за счет молекул воды (H2O = О-2 + 2H+), а в щелочных средах за счет гидроксид-ионов (2ОH- = О-2 + H2O). Например:
SO3-2 + H2O - 2e = 2H+ + SO4-2
SO3-2 + 2OH- - 2e = SO4-2 +H2O.
Каждая из полуреакций (окисление восстановителя и восстановление окислителя) должна быть уравнена по элементам и по зарядам. С целью сведения реакций окисления и восстановления в единый процесс уравнивают общее количество участвующих во взаимодействии электронов подбором дополнительных множителей по правилу наименьшего общего кратного. Суммирование обеих полуреакций с учетом дополнительных коэффициентов приводит к ионному уравнению окислительно-восстановительной реакции. Переход к молекулярному уравнению осуществляется добавлением соответствующих катионов к анионам и анионов к катионам.
Пример 1
H2S + KMnO4 + H2SO4 S + MnSO4 + K2SO4 + H2O.
Решение.
H2S - 2e = S + 2H+
MnO4- + 8H+ + 5e = Mn+2 + 4H2O
5H2S + 2MnO4- + 16H+ = 5S + 10H+ 2Mn+2 + 8H2O
После сокращения на 10H+:
5H2S + 2MnO4- + 6H+ = 5S + 2Mn+2 + 8H2O.
В молекулярном виде:
5H2S + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5S + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O.
Окислительно восстановительные реакции
Контрольные задания:
1)FеCl3 + KI FeCl2 +I2 + … ;2) NaOH + СО2 NaHCO3.
Какие из приведенных реакций являются окислительно-восстановительными? Составьте для них электронные уравнения.
K2Cr2O7 + KOH …; Cu(OH)2 …; 2AgBr … .
Fe2O3 + Al ,CoO + H2 , NiO + CO
Тема №14.
Электрохимические свойства металлов. Электролиз. Гальванические элементы. ЭДС гальванического элемента.
Основные понятия и определения:
Электрохимическая реакция |
- окислительно- восстановительная реакция, происходящая на границе раздела двух фаз с разной проводимостью |
Электрохимическая система |
- замкнутая часть пространства, в котором протекают электрохимические окислительно- восстановительные реакции |
Электролит |
- ионопроводящая среда в электрохимической системе |
Электрод |
- электронный проводник, находящий в контакте с электролитом |
Активный электрод |
- электрод, материал которого принимает участие в электрохимических превращениях |
Инертный электрод |
- электрод, материал которого принимает участие в электродных реакциях |
Электролиз |
- окислительно- восстановительный процесс, протекающий при прохождении постоянного электрического тока через раствор или расплав электролита |
Электролизер (гальваническая ванна) |
- электрохимическая система, в которой за счет внешней электрической энергии осуществляется химические превращения |
Химический источник тока ХИТ |
- электрохимическая система, вырабатывающая электрическую энергию за счет химических превращений |
Гальванический элемент |
- ХИТ одноразового действия |
Аккумулятор |
- ХИТ многоразового действия |
Анод |
- электрод, на котором происходит окисление |
Катод |
- электрод, на котором происходит восстановление |
Электродный потенциал (Е) |
- разница потенциалов, возникающая на границе «металл-раствор» |
Факторы. Влияющие на величину электродного потенциала |
- природа металла, концентрация его ионов в растворе, температура, рН электролита |
Стандартный электродный потенциал (Е0) |
- потенциал, измеренный в стандартных условиях |
Электрохимический ряд напряжений |
- ряд металлов, расположенных в порядке возрастания их стандартных электродных потенциалов |
Электродвижущая сила (ЭДС) гальванического элемента ( окислительно-вросстановительные реакции) |
- разность электродных потенциалов катода и анода (окислителя и восстановителя) |
Коррозия |
- разрушение металла под действием окружающей среды |
Электрохимическая коррозия |
- разрушение металла в среде электролита с возникновением в внутри системы электрического тока |
Химическая коррозия |
- разрушение металла при его окислении без возникновения электрического тока |
Ингибиторы коррозии |
- вещества, замедляющие коррозионные процессы |
Электрохимические свойства металлов
Контрольные задания:
Электрохимия
Контрольные задания:
Напишите схемы анодного и катодного процессов. Составьте уравнения реакций, протекающих в гальванических элементах.
Электролиз.
Контрольные задания:
Тема № 15.
Комплексные соединения. Изомерия комплексных соединений. Константа нестойкости и константа устойчивости комплексных ионов.
Комплексные соединения выполняют специфические функции в биологическом окислении, ферментативном катализе, обеспечивают процессы дыхания и фотосинтеза.
Основные понятия и определения:
Комплексные соединения |
- сложные соединения с ковалентными связями, образованными по донорно- акцепторному механизму |
Комплексообразователь |
- центральный атом или ион, имеющий вакантные орбитали. К наиболее распространенным комплексообразователям относятся d- элементы периодической системы |
Лиганды |
- ионы или молекулы, координируемые комплексообразователем |
Координационное число |
- число связей, образованные комплексообразователем с лигандами |
Дентатность лиганда (Комплексные ёмкость) |
- число координационных мест, которое может занимать лиганд |
Изомерия |
- явления, при котором вещества, имеющие одинаковый качественный и количественный состав, различаются строением и, следовательно, свойствами. Виды изомерии: геометрическая, гидратная, ионизационная, координационная. |
Спектрохимический ряд лигандов |
- последовательность лигандов, расположенных в порядке возрастания лигандов на комплексообразователь. |
Лиганды:
Монодентантные |
Бидентантные лиганды |
|
Нейтральные молекулы |
Отрицательные ионы |
|
СО карбонил- NH3 аммин- Н2О аква- NO - нитрозил СS - тиокарбонил- |
F- - фторо- Cl-- хлоро- Brбромо- ОНгидроксо- CN- - циано- NO2- -нитро- NO- нитрато- NCS- - тиоциано- CH3COOацетато- H- -гидридо- |
СO - карбонато- С2O - оксалато- SO - сульфато- S2O - тиосульфато- SO - сульфито- О2- - оксо- О - пироксо- H2NCH2CH2NH2(En) этилендиамино- |
Номенклатура комплексных соединений:
Вид комплекса |
Координационная формула |
Название |
Катионный |
[Ag(NH3)2]CIO4 [Cr(OH2)5CI]CI2 |
Перхлорат диамминсеребра (I) Хлорид хлоропентакавахрома (III) |
Анионный |
K2[PtCI6] (NH4)3[Fe(SO3)3] |
Гексахлороплатинат (IV) калия Трисульфитофферат (III) аммония |
Нейтральный |
[Co(NH3)3CI3] [Fe(CO)5] |
Трихлоротриамминкобальтат пентакарбонилжелезо |
Спектрохимический ряд лигандов:
CN- > СО > NO2- >| En >NH3 >SCN- > Н2О >| ОН- > F-, Cl- > Br- > I-
Сильные лиганды лигады средней силы слабые лиганды
Спаривают электроны не спаривают электроны электроны комплексообразователя
Виды изомерии комплексных соединений:
Изомерия |
Причины изомерии |
Примеры |
Геометрическая |
Различное размещение лигандов относительно друг друга |
Цис- [Pt(NH3)2CI2] Транс-[Pt(NH3)2CI2] |
Гидратная |
Различное распределение молекул воды между внутренней и внешней сферами |
[Cr(OH2)]6CI3 [Cr(OH)2]5CI · H2O [Cr(OH)4 CI2]CI · 2H2O |
Ионизационная |
Различное распределение ионов кислотных осадков между внутренней и внешней сферами |
[Co(NH3)5Br]SO4 [Co(NH3)5 SO4] Br |
Координацион-ная |
Различное распределение лигандов между двумя комплексообразователями |
[Co(NH3)6] [Cr(CN)6)] [Cr (NH3)6] [Co (CN)6)] |
Электронные структуры и геометрические конфигурации некоторых комплексов:
Комплекс |
Электронная конфигурация комплексообразователя |
Тип гибридизац |
Геометр. конфигурация комплексов |
Магнитные свойства |
|
иона |
атома |
||||
[Cu (NH3)+]+ |
3d104s1 |
3d104s0 |
sp |
Линейная |
диамагнетик |
[Zn(NH3)4]2+ |
3d104s2 |
3d84s0 |
sp3 |
тетраэдр |
диамагнетик |
[Ni(CN)4]2- |
3d84s2 |
3d84s0 |
dsp2 |
квадрат |
диамагнетик |
[NiCI4]2- |
3d84s2 |
3d84s0 |
sp3 |
тетраэдр |
парамагнетик |
[Co(NH3)6]3- |
3d74s2 |
3d64s0 |
d2 sp3 |
октаидер |
диамагнетик |
[CoF]3- |
3d74s2 |
3d64s0 |
sp3 d2 |
октаидер |
парамагнетик |
[Fe(CO)5] |
3d64s2 |
3d64s2 |
d sp3 |
Тригональная бипирамида |
диамагнетик |
Заряд иона |
Координационное число |
Степень окисления |
-4 |
6 |
+2 |
-1 |
2 |
+1 |
-2 |
8 |
+6 |
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Контрольные задания:
Тема № 16.
Истоки химических знаний.
Учебное издание
Апанович Зинаида Васильевна
Лукашенко Юрий Альфредович
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
И ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ
ПО ДИСЦИПЛИНЕ «ОБЩАЯ ХИМИЯ»
Учебно-методическое пособие
Ст. корректор Ж.И. Бородина
Компьютерная вёрстка: З.В. Апанович
Подписано в печать
Формат 60×84/16. Бумага офсетная. Гарнитура Таймс.
Печать Riso. Усл. печ. л. 8,25. Уч.-изд. л. 9,14
Тираж 200 экз. Заказ №
Учреждение образования
«Гродненский государственный аграрный университет»
Л.И. №02330/0133326 от 29.06.2004
230028, г. Гродно, ул. Терешковой, 28
Отпечатано на технике издательско-полиграфического отдела
Учреждения образования «Гродненский государственный
аграрный университет».
230028, г. Гродно, ул. Терешковой, 28