У вас вопросы?
У нас ответы:) SamZan.net

доклада 1946 года доклада Вудворда о конденсации тиогликолевой кислоты и ~~ненасыщенных сложных эфиров в пр

Работа добавлена на сайт samzan.net: 2015-12-26

Поможем написать учебную работу

Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.

Предоплата всего

от 25%

Подписываем

договор

Выберите тип работы:

Скидка 25% при заказе до 1.7.2025

Синтез тиофена по Фиссельману.

1. Описание.

Синтез тиофена по Фиссельману включает реакцию  конденсации производных тиогликолеой кислоты с α,β-ацетиленовым эфиром, который при обработке основанием приводит к образованию 3-гидрокси-2-тиофенкарбоновой кислоты.

2. Исторический экскурс.

Вскоре после доклада 1946 года доклада Вудворда о конденсации тиогликолевой кислоты и α,β-ненасыщенных сложных эфиров в присутствии основания с получением структур, таких, как 2-карбометокси-3-кетотетрагидротиофен 4, Фиссельман расширил эту реакцию до α,β-ацетиленовых эфиров для непосредственного получения производных 3-гидрокси-2-тиофенкарбоновой кислоты.

В последующие годы Фиссельман проиллюстрировал применяемость этой реакции для ряда связанных с ней карбонильных систем. Таким образом, тиофены произведены из реакций производных тиогликолевой кислоты с β-кетоэфиром, α,β-дигалоген эфиром и α- и β-галовенилэфиром, а также соответствующих нитрилов, кетонов и альдегидов. Все эти исходные вещества продемонстрировали такую же степень окисления в β-карбоне,  о чём свидетельствует в исходных стадиях, используя α,β-ацетиленовый эфир. Кроме того, различные α-меркаптокарбонильные системы могут быть использованы вместо тиогликолевой кислоты, как дальнейшее расширение применимости этой системы.

К сожалению, большая часть работы Фиссельмана была документирована только в патентах и докторских диссертациях, что позволило повторно открыть эту классическую реакцию в дальнейшем. В конце 1997 года реакция Фиссельмана из 5 метилгидрохлората была заново открыта учёными Майклом и Кневенгалем.

3. Реакции получения тиофена.

4. Механизм реакции.

 Механизм реакции Фиссельмана между метилгидрогликолятом и α,β-ацетиленовым эфиром протекает через последовательно катализируемым основаниме 1,4-конъюгата реакции с образованием тиоацеталя (на схеме под 7 цифрой). Формирование енолята, в результате обработки сильным основанием, вызывает конденсацию Дикмана, происходящую в кетоне (8). Ликвидация метилгликолята и таутомеризация обусловлены ароматичностью, получается 3-гидрокситеофеновый дикарбоксилат (9).




1. VIII 214808 від 19.10.73 Держави які беруть участь у цьому Пакті беручи до уваги що відповідно д
2. Контрольная работа- Современные интерпретации менталитета российского общества
3. Статья 1. Цели и сфера применения технического регламента 1
4. Контрольная работа- Процедура отбора экспертов при принятии коллективных решений
5.  При склонении личных местоимений указывающих на участников речи или предметы о которых говорится или буде
6. Лабораторная работа 21
7. Древнеримский жилой комплекс
8. стало прагнення поповнити репертуар молодого театру яка б відтворювала дійсне життя українського народу п
9. Розвиток творчих здібностей школярів на уроках зарубіжної літератури
10. Комы