Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.
Предоплата всего
Подписываем
Роман С.В. Функционально замещенные 7-алкилселено-1,4-дигидро-1,6-нафтиридины: синтез многокомпонентной конденсацией, свойства и строение. –Рукопись.
Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 –органическая химия. –Харьковский национальный университет им. В.Н. Каразина, Харьков, 2001.
В диссертационной работе впервые установлены особенности и направления многокомпонентной конденсации ,-непредельных кетонов и их структурных аналогов с двукратным молярным количеством цианоселеноацетамида и алкилгалогенидами в присутствии двукратного молярного избытка N-метилморфолина. 2-Фурфурилиденацетоуксусный эфир и 3-(2-фурфурилиден)ацетилацетон при этом образуют 7-алкилселено-5-амино-3-ацетил(этоксикарбонил)-2-метил-4-(2-фурил)-8-циано-1,4-дигидро-1,6-нафтиридины. Доказано, что взаимодействие протекает через стадию нуклеофильного винильного замещения в 2-алкилселено-1,4-дигидропиридинах.
Разработаны встречные методы синтеза 5-амино-3-ацетил-7-бензилселено-2-метил-4-(2-фурил)-8-циано-1,4-дигидро-1,6-нафтиридина, заключающиеся в многокомпонентной конденсации цианоселеноацетамида с ацетилацетоном, бензилхлоридом и винилогами карбонильных соединений –-фурфурилиденцианоселеноацетамидом и 2-фурфурилиденцианоуксусным эфиром в присутствии N-метилморфолина.
Уникальность предложенных методов синтеза замещенных 7-алкилселено-1,4-дигидро-1,6-нафтиридинов состоит в построении нафтиридинового ядра в одну технологическую операцию из простых и доступных ациклических субстратов и реагентов в однотипных мягких условиях.
Показано, что бензилиденацетоуксусный эфир, арилиденацетоны, халконы и бензальмалононитрил вступают в поликонденсацию с цианоселеноацетамидом и алкилгалогенидами с образованием во всех случаях 4,6-диамино-3-циано-2(1Н)-пиридинселенона. Такой направленной самоконденсации цианоселеноацетамида по Торпу способствуют низкая степень поляризации олефиновой связи в исходных субстратах, обусловленная электронодонорным влиянием ароматического заместителя, а также их недоступность для реакционной среды вследствие ограниченной растворимости в абсолютном этаноле при 20С.
Выявлена пригодность метода однотурной циклоконденсации винилогов карбонильных соединений с цианоселеноацетамидом и алкилгалогенидами для получения производных 2-алкилселенопиридинов и 2-алкилселено-1,4-дигидропиридинов. Указанные производные образуются вместо ожидаемых замещенных 7-алкилселено-1,4-дигидро-1,6-нафтиридинов соответственно при протекании взаимодействия по пути обмена метиленовыми компонентами (в случае бензилиден-, 2-фурфурилиденцианоуксусных и 2-фурфурилиденацетоуксусного эфиров) или в результате выведения из сферы реакции вследствие низкой растворимости.
Многокомпонентной конденсацией бензальдегида с малононитрилом, 2-амино-1,1,3-трициано-1-пропеном и двукратным молярным количеством вторичного циклического амина (морфолин, пиперидин) получены труднодоступные 2,5-диамино-3,8-дициано-7-морфолино(пиперидино)-4-фенил-1,6-нафтиридины. Достоинства метода заключаются в том, что в ходе каскадной гетероциклизации происходит не только построение нафтиридиновой системы из доступных простых ациклических предшественников, но и внедрение в нее остатка насыщенного азотистого гетероцикла.
Замещенные 7-алкилселено-1,4-дигидро-1,6-нафтиридины вступают в реакции алкилирования, ацетилирования, диазотирования, окисления и гетероциклизации, что позволило: предложить новый способ получения эфиров N-замещенных 1,4-дигидронафтиридин-3-карбоновых кислот; впервые с применением метода кислотного дегидрирования и нитрита натрия разработать способы окисления 7-алкилселено-1,4-дигидро-1,6-нафтиридинов, позволяющие регулировать глубину и направление их окисления; получить новые гетероциклические системы –замещенные трийодид 2,3,6,9-тетрагидроселеназоло[3,2-g][1,6]нафтиридиния и 6,9-дигидроселенофено[2,3-h][1,6]нафтиридин.
Строение синтезированных соединений подтверждено комплексом физико-химических методов исследования: ИК-, ПМР- и масс-спектроскопией, элементным и рентгеноструктурным анализами.
Ключевые слова: многокомпонентная конденсация, ,-непредельные кетоны, цианоселеноацетамид, функционально замещенные 7-алкилселено-1,4-дигидро-1,6-нафтиридины, производные, гетероциклические системы.
Відповідальний за випуск д.х.н. Коваленко С.М.
Підписано до друку 22.02.2001. Формат 609016. Папір офсетний. Друк різографічний.
Умов. друк. арк. 1,2. Тираж 100 прим. Замовлення № 395
Друкарня ПП Башкіров М.К., 91011, м.Луганськ, вул.Оборонна, 1а,
тел. (064 2) 34-44-24