У вас вопросы?
У нас ответы:) SamZan.net

Каково относительное изменение длины связи если равновесная длина равна -СH- 1

Работа добавлена на сайт samzan.net: 2015-07-05

Поможем написать учебную работу

Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.

Предоплата всего

от 25%

Подписываем

договор

Имя

Выберите тип работы:

Принимаю Политику конфиденциальности

Скидка 25% при заказе до 7.3.2025

Билет № 21

Запишите гамильтониан молекулярного иона H2+ в приближении Борна-Оппенгеймера, а также выражения МО для двух низших уровней в приближении ЛКАО.
Уровни МО молекул BH3 и NH3. Сколько у каждой из них потенциалов ионизации, и каким методом их можно экспериментально измерить?
Рассчитать амплитуду колебания связи >С-H на основном колебательном уровне, если его собственная частота (в спектральных единицах волнового числа) составляет ~2900 см-1. Каково относительное изменение длины связи, если равновесная длина равна |С-H| = 1.08 A0?
Что такое канонический ансамбль Гиббса? Для каких условий он применим в качестве модели термодинамической системы?

5. Закон действующих масс для простых реакций в химической кинетике. Напишите выражение для скорости реакции через концентрации реагента и продукта, а также кинетическое уравне-ние простой реакции разложения перфторциклобутана в статическом реакторе:

СF2 –CF2 = 2 F2C=CF2

CF2- CF2

6. Гидролиз β,β-дихлордиэтилсильфида (иприта) протекает в 2 последовательные стадии

CH2 CH2Cl + H2O CH2 CH2Cl + H2O CH2CH2OH

S S S

CH2CH2Cl -HCl CH2CH2OH -HCl CH2CH2OH

Константа скорости 1-ой реакции (k1) равна 1,96.10-3 с-1, а второй (k2) - 2.,77.10-3 с-1. Чему равна максимальная концентрация промежуточного вещества. Через какое время она будет достигнута, если исходная концентрация иприта 0,01 моль/л. Что наблюдается в этот момент на кривой получения продукта?

7. Для суммарной реакции разложения 2 N2O5 = 4NO2 + O2 энергия активации составляет 103,3 кДж/моль, а предэкспоненциальный множитель 4,31013 с-1.

Рассчитайте: а) время полураспада при -100С; б) время, за которое реакция пройдет на 90% при 500С.

Утверждено на заседании кафедры, протокол № 10 от 19.03.2008

Заведующий кафедрой

проф. В.Р. Флид

Билет № 22

Запишите гамильтониан молекулы H2. Запишите возможные конфигурации в пределах двух

низших уровней МО. Укажите последовательность термов в каждой из двух конфигураций.

Как правильно записать символ химической связи в молекуле LiH с учётом асимметрии электронного распределения? Сколько у этой молекулы потенциалов ионизации?

Составьте вековой детерминант для -системы радикала пентадиенила C5H7 в приближении Хюккеля. На основании теоремы парности качественно охарактеризуйте расположение уровней связывающих и разрыхляющих -МО.

4. Чем распределение Больцмана отличается от канонического распределения Гиббса?

5. Что такое константа скорости химической реакции? От каких факторов она может зависеть? Какова общая размерность константы скорости? Напишите кинетическое уравнение реакции разложения

2 НI  H2 + I2,

если ее механизм соответствует стехиометрическому уравнению, и она протекает в статиче-ском реакторе. Какова размерность константы скорости для этой реакции? Каково уравнение кинетической кривой продуктов?

6. Приближенные методы описания кинетики сложных реакций. Понятие квазиравновесного режима и лимитирующей стадии реакции. Какие порядки по компонентам системы будут наблюдаться , если реакция протекает в квазиравновесном режиме с лимитирующей стадией?

7. Были получены следующие значения для удельной скорости реакции разложения ацетондикарбоновой кислоты в водном растворе:

OC(CH2 COOH)2 = OC(CH3)2 + 2 CO2

t, 0С	0	25	35	45	65
k  105, с-1	0,0787	3,46	13,5	49,8	487

Графическим методом определите энергию активации. Рассчитайте величину предэкспонента. Чему равно время полураспада при 550С?

Утверждено на заседании кафедры, протокол № 10 от 19.03.2008

Заведующий кафедрой

проф. В.Р.Флид

Билет № 23

Способы графического изображения молекулярных орбиталей (МО) молекулярного иона H2+. Пространственные графики и их сечения: профильные диаграммы, топограммы, пиктограммы.
Чем отличаются виды гибридизации АО атома C и как отличаются физические параметры химической связи в углеводородах: алканах, алкенах, алкинах?
Сравните взаимное расположение уровней МО в сопряжённых циклах и объясните, как установить устойчивые конфигурации. Правило ароматичности Хюккеля.
Как связаны модель «ящика» и трансляционная сумма состояний одномерного движения?

5. 1 М раствор вещества А смешивается с равным объемом вещества В, содержащим такое же число молей В. Происходит реакция А + В = D Через час оказалось, что прореагировало 75% А. Напишите дифференциальные кинетические уравнения для случая, когда реакция имеет

а) первый порядок по А и нулевой по В;

б) первый порядок по обоим веществам.

Проинтегрируйте эти уравнения и определите, сколько А останется в растворе через 2 часа в обоих случаях.

6. Хлорирование ароматических соединений (ArH) хлорноватистой кислотой в присутствии сильных кислот

ArH + HClO = Ar Cl + H2O

протекает по механизму

HClO + H+ H2ClO+

H2ClO+ H2O + Cl+

ArH + Cl+ Ar Cl + H +

Как можно объяснить экспериментально наблюдаемый факт, что активные ароматические соединения, такие как фенол (С6Н5ОН) и его метиловый эфир анизол (С6Н5ОСН3) хлорируются с одинаковой скоростью, не зависящей от концентрации ArH. Какая стадия является лимитирующей в таком случае? Напишите кинетическое уравнение этой реакции.

7. Энергия активации цепных реакций. Объясните, почему перекиси могут служить инициаторами цепных реакций, используя вероятностный подход к описанию кинетики цепных процессов.

Утверждено на заседании кафедры, протокол № 10 от 19.03.2008

Заведующий кафедрой

проф. В.Р.Флид

Билет № 24

Основные конфигурации гомоядерных двухатомных молекул элементов 2-го периода Системы Менделеева. Как зависят физические параметры от кратности связи?
Теорема Купманса и уровни энергии МО. С помощью какой экспериментальной методики их можно измерять? Как отличаются уровни энергии внутренних и валентных электронов?
Составьте хюккелевский вековой детерминант для -системы молекулы циклобутадиена C4H4, найдите его корни и постройте энергетическую диаграмму уровней -МО. Ароматичен ли этот цикл?
Как выглядит молекулярная сумма состояний с учетом степеней свободы различных видов движения молекулы?

5. Кинетическое уравнение 2-го порядка в случае неэквивалентных концентраций реагентов и его интегрирование. Рассчитайте среднюю константу скорости между пропионовым альдегидом и синильной кислотой

C3H7CHO + HCN = C3H7CH (OH)CN

в водном растворе, если она имеет 1-ый порядок по каждому из реагентов, на основании данных при 25оС

, мин	0	2,55	5,39	12,45	17,02
[HCN], моль/л	0,0990	0,0906	0,0830	0,0706	0,0653
[C3H7CHO],моль/л	0,0566	0,0482	0,0406	0,0282	0,0229

6. Основные принципы описания кинетики сложных реакций. Понятие скорости стадии и скорости по компоненту, взаимосвязь между ними. Кинетические уравнения стадий.

7. ДНК дезактивируется по реакции первого порядка при обработке спиртами. Энергия активации составляет 400 кДж/моль. При 50ºС время полупревращения равно 2 мин. Определите время полупревращения при 37ºС.

Утверждено на заседании кафедры, протокол № 10 от 19.03.2008

Заведующий кафедрой

проф. В.Р.Флид

Билет № 25

Полярные 2-х атомные молекулы LiH и HF. Уровни МО, какова у них природа граничных электронов?
Запишите вековое уравнение и найдите хюккелевские уровни молекулы этена C2H4. Постройте диаграмму -уровней, запишите электронную конфигурацию и вычислите порядок -связи.
С помощью теории ЛЭП предскажите характер искажений валентных углов в молекулах этана H3CCH3, а также в области двойной связи у молекул этена C2H4 и пропена C2H3CH3.
Как квантуется колебательная энергия линейной молекулы и как выражается вибрационная сумма состояний?

5. Реакция восстановительного распада 1-гидроксиметил--аллилпалладийхлорида под действие триэтиламина в водных растворах описывается следующим стехиометрическим уравнением:

-(HOCH2-CH=CH-CH2)PdClH2O + N(C2H5)3 = CH3-CH=CH-CHO + [NH(C2H5)3]Cl + Pd0 + H2O

Начальные концентрации комплекса и триэтиламина одинаковы и равны 0,040 [моль/л]. За кинетикой реакции следили по изменению концентрации -аллильного комплекса. Температура 70,50С. Полученные результаты приведены в таблице.

, мин.	0	10	20	30	40	50
С 102 , моль/л	40,00	2,7473	1,4225	0,9597	0,7241	0,5814

Определите порядок реакции и найдите среднее значение константы скорости реакции.

6. Цепные разветвленные реакции. Критические явления в кинетике цепных разветвленных реакций. Пределы взрыва по температуре и давлению на примере реакции

2Н2 + О2 = 2 Н2О.

7. Время полупревращения вещества А в реакции первого порядка составляет при 323 К 100 мин, а при 353 К – 15 мин. Вычислите энергию активации и температурный коэффициент константы скорости в указанном температурном диапазоне.

Утверждено на заседании кафедры, протокол № 10 от 19.03.2008

Заведующий кафедрой

проф. В.Р.Флид

Билет № 26

Молекулярный катион H2+: кривые энергии двух низших уровней МО, признаки связи и разрыхления. Атомная система единиц.
Свойства ионной связи, её полная энергия и её составляющие.
Запишите вековое уравнение, найдите его корни и хюккелевские энергетические уровни бирадикала трис(метилен)метила C(CH2)3. Постройте диаграмму -уровней и запишите электронную конфигурацию.
Как давление идеального газа связано с суммой состояний?

5. Для чего используется понижение порядка реакции? Каким образом можно его достичь? Нитрование п-нитротолуола (пнт) азотной кислотой в концентрированной серной кислоте протекает по уравнению

п-NO2C6H4СН3 + HNO3 = 2,4-( NO2 ) 2C6H3СН3 + H2O

При нитровании п-нитротолуола (пнт) в конц. серной кислоте (95,7 % Н2SО4 ) и начальной концентрации азотной кислоты 0,04 моль/л при 25оС были получены следующие данные:

, мин	0	0,5	1	1,5	2	2,5
Спнт.104, моль/л	4,5	3,0	2,0	1,35	0,9	0,6

Определите порядок реакции по п-нитротолуолу и рассчитайте константу скорости реакции. От каких факторов может зависеть найденная константа скорости? Как можно определить порядок реакции по азотной кислоте?

6. Что такое ингибиторы цепных реакций? Какие вещества могут выступать в роли ингибиторов, например, в процессах радикальной полимеризации? Объясните эти явления на основании вероятностного метода рассмотрения кинетики цепных процессов.

7. При взаимодействии диоксида азота с оксидом углерода NO2 + CO = NO + CO2 с начальными одинаковыми концентрациями реагентов 0,5 моль/л при 435 К через 1 час концентрация CO2 составила 0,05 моль/л. При какой температуре количество полученного диоксида углерода будет вдвое больше при тех же начальных концентрациях реагентов, если реакция описывается кинетическим уравнением первого порядка по каждому из реагентов, а энергия активации Е = 122,4 кДж/моль.

Утверждено на заседании кафедры, протокол № 10 от 19.03.2008

Заведующий кафедрой

проф. В.Р.Флид

Билет № 27

Связь и разрыхление в двухатомных молекулах. Основные графические образы двуцентровых МО (трёхмерные поверхности и их сечения: пиктограммы, профильные сечения).
Треугольные водородные циклы H3+; D3+; H3*; D3*, уровни МО и кратность их вырождения. Симметричные орбитали треугольного цикла.
Правила теории ЛЭП. Определите геометрические структуры молекул XeF2, XeF4.
Как связаны с суммами состояний свободная энергия и энергия Гиббса? В чём отличие?

6. Термическая диссоциация окиси этилена протекает по уравнению

С2H4O = CH4 + CO

При 687,7о и V=const общее давление реакционной смеси, измеренное в мм рт. ст., изменяется со временем следующим образом:

, , мин	0 0	3 3	7 7	9 9	12	1 18
Р pобщ, мм рт.ст	1 116,51	1 120,56	125,72	1 128,74	133,23	1 141,37

Графически определите среднюю константу скорости первого порядка.

7. Основные принципы описания кинетики сложных реакций. Число независимых кинетических уравнений. В каком виде их удобно представить? (разберите на примере реакции)

H2 + Br2 = 2 HBr.

Br2  2 Br

Br + H2  HBr + H

H + Br2  HBr + Br

H + HBr  H2 + Br

Br + Br + M  Br2 + M

8. Температурный коэффициент Вант-Гоффа для константы скорости химической реакции и его связь с энергией активации.

Утверждено на заседании кафедры, протокол № 10 от 19.03.2008

Заведующий кафедрой

проф. В.Р.Флид

Билет № 28

Расчёт энергетических уровней МО катиона H2+. Матричные элементы гамильтониана Haa, Hab. Уровни связывающей и разрыхляющей МО E(Haa, Hab).
Уровни МО молекул BH3 и NH3. Сколько у них потенциалов ионизации и каким методом их можно измерит экспериментально?
Коллективные орбитали атомов H и диаграмма уровней МО в молекуле метана CH4.
Полные и осколочные молекулярные структуры с пятью электронными парами в теории ЛЭП. Приведите примеры.
Что такое статистическая сумма системы? Как она связана с молекулярными статистическими суммами?
Кинетическое уравнение. Порядок реакции по компонентам и общий порядок. Закон действующих масс в кинетике. Напишите кинетическое уравнение простой реакции

СН3СН2Br = C2H4 + HBr,

протекающей в статическом реакторе, выразив скорость через парциальные давления реагентов и продуктов.

8. Обратимые реакции в кинетике. Дифференциальное уравнение обратимой реакции (на примере реакции I порядка для прямой и обратной стадий) и его интегрирование. Определение констант скоростей прямой и обратной реакций.

7. Для реакции разложения йодистого водорода 2HI = H2 + I2

получены следующие данные по температурной зависимости константы скорости

Т,К	556	575	629	666	700
k, л/(моль.с)	3,52.10-7	1,22.10-6	3,02.10-5	2,19.10-4	1,16.10-3

Определите параметры уравнения Аррениуса для этой реакции, константу скорости при 600 К и рассчитайте, сколько времени нужно для 90% разложения йодистого водорода, если его начальная концентрация составляла 0,4 моль/л.

Утверждено на заседании кафедры, протокол № 10 от 19.03.2008

Заведующий кафедрой

проф. В. Р. Флид

Билет № 29

Молекулярный катион H2+. Гамильтониан. Уровни МО. Матричные элементы Haa, Hab их выражение через одноэлектронные молекулярные интегралы S(R), C(R), A(R).
Ионная связь. Электронное распределение, структурная формула и её смысл? Энергетическая кривая и её слагаемые.
Постройте профильные и энергетическую диаграммы -МО молекулы этена C2H4. Как согласно теореме парности располагаются уровни связывающих и разрыхляющих -МО?
Как квантованы поступательные уровни и как выводится трансляционная сумма состояний пространственного движения частиц газа?

5. Интегральные методы определения порядков реакции. Используйте графический метод подбора для определения порядка реакции нуклеофильного замещения брома в бром-2-октане, которое протекает в 40% этаноле по уравнению

C8H17Br + OH –  C8H17OH + Br –

При использовании растворов с одинаковыми начальными концентрациями реагентов 0,5 М получены следующие данные:

, мин	16,7	33,3	50	66,7	167
[Br-], моль/л	0,200	0,288	0,336	0,366	0,436

6. Кинетическая кривая промежуточного продукта в двухстадийной

k1 k2

последовательной реакции I порядка А  Р  В описывается уравнением:

Cp = [k1. CA0/ ( k2 – k1)] · (e-k1 - e-k2 )

Выведите выражение для τmax и Срmax и проанализируйте их. Как зависит положение максимума на этой кривой от отношения констант скоростей стадий?

7. Применение уравнения Аррениуса к сложным реакциям. Энергия активации реакций с лимитирующей стадией.

Утверждено на заседании кафедры, протокол № 10 от 19.03.2008

Заведующий кафедрой

проф. В.Р.Флид

Билет № 10

Строение молекулярного иона H2+. Энергетические уровни связывающей и разрыхляющей МО и их зависимости от длины связи E(R). Шкала отсчёта энергии. Энергии связи и диссоциации.
Хюккелевский детерминант, его корни, уровни -МО и электронная конфигурация молекулы бутадиена C4H6.
Используя правила теории ЛЭП, определите геометрические структуры молекул IClF4 и SOCl2. Укажите взаимное расположение атомов, а также опишите характер искажения валентных углов по сравнению с основной структурой.
Как неразличимость частиц сказывается на поступательной сумме состояний?
Кинетика реакции А = В + С изучалась в жидкой фазе спектроскопическим методом по поглощению света продуктом В. Получены следующие данные

τ, мин	0	10	20	30	40
[B], моль/л	0	0,089	0,153	0,200	0,230

Найдите конечную точку реакции (х =1) и покажите, что реакция подчиняется уравнению 1 порядка. Рассчитайте константу скорости.

6. Выведите уравнение кинетической кривой расходования реагента, превращающегося в двух параллельных реакциях одинакового порядка. Чему равна наблюдаемая константа скорости? Каковы уравнения кинетических кривых продуктов?

7. Для реакции распада уксусного альдегида под действием молекулярного йода

H3CCHO + I2 = CH4 + CO + I2

константа скорости при температуре 631 К равна 12,3 л/(моль.с), а при температуре 663К k = 44,8 л/(моль.с). Вычислите параметры уравнения Аррениуса для этой реакции.

Утверждено на заседании кафедры, протокол № 10 от 19.03.2008

Заведующий кафедрой

проф. В.Р.Флид

1. реферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата економічних наук Су
2. ТЕМА I ПРАВО НОРМАТИВНОПРАВОВОЙ АКТ
3. Пояснительная записка Программа ldquo;Я ~ гражданин Россииrdquo; составлена на основе Концепции духовнонр
4. на тему- Внешнеэкономические связи агропромышленного комплекса России
5. Варіант 1 1 Накресліть діаграму стану залізо ~ цементит
6. Россия - демократическое государств
7. Тематический словарьсправочник - Под ред1
8. Контрольная работа- Организация бухгалтерского дела на предприятии
9. Гефест Капитал по Югу России
10. на тему- Студента ки IV курсу 641 групи напряму підготовки 030601Менеджмент

Материалы собраны группой SamZan и находятся в свободном доступе