23 0. Волновое число её валентного колебания близко к ~1700 см1
Работа добавлена на сайт samzan.net:
Поможем написать учебную работу
Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.
Предоплата всего
от 25%
Подписываем
договор
5
Билет 01
- Рав новесная длина связи |С=O| равна 1.23 A0. Волновое число её валентного колебания близко к ~1700 см-1. Рассчитать: 1) константу упругости колеблющейся связи, 2)амплитуду колебания на основ ном вибрационном уровне. Каково относи тельное виб рационное изменение длины этой связи на основном колебательном уровне?
- Молекулярный катион H2+. Гамильтониан и его слагаемые. Коор ди наты декартовы и эллип тические. Элемент объёма в двухцентровых координатах.
- Используя правила теории ЛЭП, определите идеальную геометрические структуры гидро ксоний–катиона H3O+ и молекулы XeF2O2. Укажите взаимное расположение атомов, а также опишите ха рактер искажения валентных углов по сравнению с основной структурой.
- Принцип изоэлектронности. Конфигурация двухатомных молекул с 10-ю валентными элек тронами. Свойства нейтральных двухатомных молекул и молекулярных ионов: N2{CO; BF; NO+; CN-} в изоэлектронном ряду.
Билет 02
- Рассчитайте, в какой численной пропорции соотносятся частоты валентных колебаний в ряду моле кул изотопов водорода: H2; D2; T2 [1H-протий, D-дейтерий (2H), T-тритий (3H)]. Каково Ваше мнение об из менении силовых констант в этом ряду?
- Молекулярный катион H2+. Изобразите графики уровней двух низших МО, обращая внимание на их основные особенности.
- Используя правила теории ЛЭП, определите идеальную геометрические структуры аниона
I3- и молекул SF4 и SOF4. Что общего у этих формально различных структур?
02.4. Молекула монооксида углерода CO и её электронные характеристики. Качественная модель
образования уровней МО. Роль гибридизации, МО граничной неподелённой пары 5sn. Почему эта молекула является распространённым лигандом в комплексах, и каковы её особенности в качестве лиганда?
Билет 03
- Волновое число валентного колебания связи H35Cl равно ~2990 см-1. Рассчитайте амплитуду мо лекулярного колебания. Что Вы можете сказать о силовых постоянных в ряду изотопзамещённых молекул H-Cl37; D-Cl35; D-Cl37 , и насколько отличаются у них частоты (волновые числа) колебаний?
- Составьте хюккелевский вековой детерминант и запишите (не раскрывая) выражения для ненор мированных АО-составов p-МО триметиленметильного бирадикала [C(CH2)3]. У него есть ось симметрии 3-го порядка. Изобразите его графическую формулу и схему p-уровней, используя теорему парности и учитывая, что низший уровень невырожден.
03.3. Предполагая, что ионная связь в молекуле NaCl образуется в результате полного переноса одного электрона между атомами натрия и хлора, рассчитайте предельное значение дипольного момента. Длина связи составляет 2.55 Ao. Сравните полученный результат с экспериментальным значением m=10.0 Дебая. Сколь значительно полученное расхождение?
Объясните его природу.
03.4. Используя правила теории ЛЭП, определите геометрические структуры молекул BrF4Cl и SO2. Укажите взаимное расположение атомов, а также опишите характер искажения валентных углов по сравнению с основной структурой.
Билет 16
- Запишите вековое уравнение и найдите хюккелевские энергетические уровни бирадикала триметиленметила :C(CH3)2. Постройте диаграмму p-уровней и запишите электронную конфигурацию.
- Уровни МО, конфигурации, кратность связи в двухатомных молекулярных ионах: H2+; He2+; B2-; C2+; N2-; O2+; O2-; F2+. Как в этом ряду должны изменяться длины и энергии связи?
- Ионная связь. Примеры и свойства. Энергия ионной связи.
- На основании правил теории ЛЭП определите геометрию молекул SO2, SO32-,SO42-, SOF4, SF4, SF6 и установите типы гибридизации центрального атома серы.
Билет 04
04.1. Найти энергию колебательного кванта, собственную частоту, волновое число (в см-1) и амплитуду валентного колебания (на основном уровне), если энергия связи и энергия диссоциации молекулы N2 равны соответственно (D; D0)= (945.6; 941.9) кДж/моль.
04.2. Запишите спин- спаренные и спин- распаренные конфигурации двухатомных молекул и молекулярных ионов: (H2+; H2; He2+; He2; Li2; Be2; B2; C2; N2+; N2; O2+; O2; F2). Какие из них обладают свойствами парамагнетиков.
- Составьте хюккелевский вековой детерминант для p-системы молекулы циклобутадиена C4H4, найдите его корни, постройте энергетическую диаграмму уровней p-МО. Определите электронную конфигурацию. Какова мультиплетность основного состояния (терма)?
- Используя правила теории ЛЭП, определите геометрические структуры молекул IClF4 и SOCl2. Укажите взаимное расположение атомов, а также опишите характер искажения валентных углов по сравнению с основной структурой.
Билет 05
- Граничные энергетические уровни МО (ВЗМО; НВМО) молекулы равны (E1; E2)=(-2.2; -2.0) эВ. Рассчитайте волновое число первой полосы поглощения в электронном спектре этой молекулы. Укажите область излучения, в которой наблюдается этот переход.
05.2. Составьте хюккелевский вековой детерминант и, не раскрывая его, запишите выражения для ненор мированных АО-составов p-МО циклопропенильного радикала [(СH)3]. У него есть ось симметрии 3-го порядка. Изобразите его графическую формулу и схему p-уровней, учитывая, что низший уровень невырожден.
- Используя правила теории ЛЭП, определите геометрическую структуру аниона I3- и молекул TeCl4 и SOF4. Укажите взаимное расположение атомов, опишите характер искажения валентных углов по срав нению с основной структурой. Что у них общего?
- Молекулы гидридов галогенов HF; HCl; HBr; HI. Закономерности изменения молекулярных характеристик: длины и энергии связи, дипольного момента, константы упругости.
Билет 06
- Граничные энергетические уровни МО (ВЗМО; НВМО) молекулы, рассчитанные методом МО ЛКАО, равны (E1; E2)=(-2.2; -2.0) эВ. Рассчитайте волновое число первой полосы поглощения в электронном спектре этой молекулы. Укажите область излучения, в которой наблюдается этот переход.
- Треугольные циклы и их МО в методе МО ЛКАО: Хюккелевские уровни нейтрального цикла C3H3 и катиона C3H3+. Водородные циклы: H3+; D3+; H3*; D3*. Вырождение.
- Вычисление матричных элементов Haa, Hab: выделение одноцентрового гамильтониана и его матричных элементов –молекулярных одноэлектронных интегралов C(R), A(R), S(R) в теории молекулярного катиона H2+.
06.4. Используя правила теории ЛЭП, определите геометрические структуры молекул XeO3 и SbF5. Укажите взаимное расположение атомов, а также опишите характер искажения валентных углов по сравнению с основной структурой.
Билет 07
07.1. Составьте хюккелевский вековой детерминант для p-системы циклобутадиена C4H4, найдите корни, постройте энергетическую диаграмму p-МО, определите основную электронную конфигурацию. Какова мультиплетность основного состояния (терма)?
07.2. Каковы МО, конфигурации и термы основного и низших возбуждённых состояний молекулы H2. Ковалентная часть волновой функции основного терма (функция Гайтлера-Лондона).
- Перечислите двухатомные изоэлектронные молекулы с 10-ю валентными электронами из элементов 2-го Периода. Каковы особенности этой конфигурации?
07.4. На основании правил теории ЛЭП определите геометрию молекулы XeF2, и установите тип
гибридизации атома Xe. Что общего у этой молекулы с OSF4 и TeCl4?
Билет 08
08.1. Составьте хюккелевский вековой детерминант для p-системы молекулы пентадиенила C5H7. С помощью теоремы парности укажите, как должны располагаться связывающие, несвязывающие и разрыхляю щие уровни p-МО. Используя правила распределения пучностей и узлов волновых функций, пред скажите качественно вид профильных диаграмм всех p-МО.
- Уровни и энергетические кривые двух низших МО молекулярного иона H2+.
- Уровни МО, электронные конфигурации, кратность связи в молекулах и молекулярных ионах: He2; Li2; Be2; C2; N2; F2. Закономерности характеристик связи (длины и энергии).
- На основании правил теории ЛЭП определите геометрию молекулы ClF5, и установите тип
гибридизации атома Cl. Объясните природу геометрической структуры молекулы XeF4.
Билет 09
-
Граничные энергетические уровни МО (ВЗМО; НВМО) молекулы, рассчитанные методом МО ЛКАО, равны (E1; E2)=(-2.2; -2.0) эВ. Рассчитайте волновое число первой полосы поглощения в электронном спектре этой молекулы. Укажите область излучения, в которой наблюдается этот переход.
- Перед Вами набор пиктограмм АО атомов C и O и некоторых из МО молекулы CO в двухцентровой системе координат. Укажите номера пиктограмм АО, из которых построены ВЗМО и НСМО молекулы CO, а также номера пиктограмм граничных МО (ВЗМО и НСМО).
- Составьте и раскройте хюккелевский вековой детерминант для p-системы молекулы этена. Найдите вид нормированных p-МО. Постройте диаграмму уровней МО. Определите порядок связи и индексы свободной валентности. Результаты представьте в виде сводной таблицы.
- На основании правил теории ЛЭП определите геометрию молекул BrF5, SF6 и установите тип гибридизации атомов Br и S. Что роднит эти структуры?
Билет 10
10.1. Энергетические уровни МО 8-электронной молекулы изменяются в последовательности Ea<(Eb=Ec)<(Ed=Ee)<Ef<Eg.... Пронумеруйте уровни энергии числами. Как было бы проще всего обозначить отдельные МО? Укажите номера и символы граничных уровней и МО (ВЗМО и НВМО). Нарисуйте диаграмму уровней, укажите основную электронную конфигурацию и спиновую мультиплетность основного состояния.
- Признаки связи и разрыхления МО молекулярного иона H2+. Способы их графического представления. Энергетические кривые двух низших МО.
- Какие из молекул и молекулярных ионов обладают свойством парамагнетизма: (H2+; H2; He2+; He2; Li2; Be2; B2; C2; N2+; N2; O2+; O2; F2). Постройте соответствующие конфигурации.
- Перечислите основные молекулярные структуры в теории ЛЭП и типы гибридизации АО центрального атома. На основании правил теории ЛЭП определите геометрию молекулы BF3 и аниона BF4- и установите типы гибридизации атома B в обеих молекулах.
Билет 11
- Энергетические уровни МО 10-электронной молекулы изменяются в последовательности Ea<(Eb=Ec)<Ed<(Ee=Ef)<Eg.... Введите квантовое число для их нумерации, и постройте энергетическую диаграмму. Как проще всего обозначить отдельные МО? Укажите номера и символы граничных МО (ВЗМО и НВМО). Используя введённые Вами символы МО, укажите основную электронную конфигурацию и спиновую мультиплетность основного состояния.
- Граничные уровни равны -14.5 и -11.5 эВ. Рассчитайте волновое число кванта, поглощаемого при переходе (ВЗМО НВМО) и укажите диапазон этого излучения.
11.2. Качественно сравните профильные диаграммы p-МО молекул гомологов: этена C2H4, ради кала аллила C3H5, бутадиена C4H6. Используя правила распределения пучно стей и узлов волновых функций, предскажите ожидаемый качественный вид профильных диаграмм всех p-МО молекулы гексатриена C6H8.
- Природа основных молекулярных структур в теории ЛЭП и типы гибридизации АО центрального атома. На основании правил теории ЛЭП определите геометрию молекулы BeF2 и аниона BH4- и установите тип гибридизации атомов Be и B в этих молекулах.
Билет 12
12.1. Энергетические уровни МО 12-электронной молекулы изменяются в последовательности Ea<(Eb=Ec)<(Ed=Ee)<Ef<(Eg=Eh)<Ei.... Введите квантовое число для нумерации уровней энергии и нарисуйте диаграмму уровней. Как было бы проще всего обозначить отдельные МО? Укажите номера и символы граничных уровней и МО (ВЗМО и НВМО). Укажите основную электронную конфигурацию и спиновую мультиплетность основного состояния. Уровни граничных МО равны -21.5 и -21.25 эВ. Рассчитайте волновое число кванта, поглощаемого при возбуждении одного граничного электрона (ВЗМО НВМО).
- Качественно сравните профильные диаграммы p-МО молекул гомологов: p-ради калов аллила C3H5 и пентадиенила C5H7. Как должны располагаться уровни связывающих и разрыхляющих уровней p-МО?
- Донорно-акцепторная связь в комплексах и её особенности. Примеры.
- Типы гибридизации АО центрального атома в теории ЛЭП. Определите геометрию молекул
PF2Cl2CH3 и аниона SO42- и установите тип гибридизации атомов P и S.
Билет 13
- Составьте хюккелевский вековой детерминант для p-системы радикала пентадиенила C5H7. Качественно укажите, как должны располагаться уровни связывающих и разрыхляю щих p-МО. Используя правила распределения пучностей и узлов волновых функций, пред скажите качественный вид профильных диаграмм всех p-МО.
- Уровни и энергетические кривые низших МО молекулярного иона H2+. Признаки связи и разрыхления МО. Графические изображения МО.
- Схемы уровней МО, электронные конфигурации и кратность связи в двухатомных молекулах и молекулярных ионах: H2+; H2; He2+; He2; Li2; Be2; B2; C2; N2+; N2; O2+; O2; F2. Как изменяются длины и энергии связи в этом ряду?
- На основании правил теории ЛЭП определите геометрию молекул SO2, XeO3, XeF4,и установите типы гибридизации центральных атомов.
Билет 14
14.1. Найти энергию колебательного кванта, собственную частоту (волновое число) в см-1, амплитуду валентного колебания (на основном уровне), если рассчитанные энергия связи и энергия диссоциации молекулы N2 равны соответственно (D; D0)= (946; 932) кДж/моль.
- Связь, разрыхление, их баланс и кратность связи в двухатомных молекулах и молекулярных ионах элементов 1-го и 2-го Периодов Системы Менделеева.
- Составьте хюккелевский вековой детерминант для p-системы молекулы циклобутадиена C4H4, найдите его корни, постройте энергетическую диаграмму уровней p-МО. Определите электронную конфигурацию и мультиплетность основного состояния (терма)?
- Используя правила теории ЛЭП, определите геометрические структуры молекул IF3, I3-, PCl2F3 и SO2. Укажите взаимное расположение атомов, а также опишите характер искажения валентных углов по сравнению с основной структурой. Какие из этих структур родственны в представлениях теории ЛЭП?
Билет 15
- Рассчитайте, в какой численной пропорции должна изменяться частота валентного колебания в ряду моле кул изотопов водорода H2; D2; T2 (H-протий, D-дейтерий, T-тритий). Силовая константа зависит лишь от строения электронной оболочки и практически неизменна.
- Используя простой метод МОХ, рассчитайте низшие уровни энергии треугольных циклов и сравните устойчивость конфигураций циклов C3H3 и C3H3+, а также H3 и H3+. Опишите составы МО низших уровней и изобразите их пиктограммы.
- Полярная и донорно-акцепторная связи, их символы. Что между ними общего и в чём отличие? Ионная связь и её характеристики. Энергия ионной связи.
- Используя правила теории ЛЭП, определите геометрические структуры аниона I3- и молекул тетрафторида серы SF4 и диоксида углерода CO2. Укажите гибридизации центральных атомов.