Поможем написать учебную работу
Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.
Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.
Теоретические основы холодильных машин
КУРС ЛЕКЦИЙ
Могилев 2005
Министерство образования Республики Беларусь
Учреждение образования
МОГИЛЕВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ПРОДОВОЛЬСТВИЯ
Кафедра теплохладотехники
Холодильные машины
конспект лекций
для студентов механических специальностей
дневной и заочной формы обучения
Могилев 2005
УДК 664.7
Рассмотрены и утверждены
на заседании кафедры
теплохладотехники
Протокол № 4 от 22.11.2005г.
Составитель к. т. н., доцент В.П. Зыльков
Рецензент старший преподаватель. В.И. Сидоров
УО «Могилевский государственный университет продовольствия»
СОДЕРЖАНИЕ с
ВВЕДЕНИЕ 6
1. ОСНОВЫ ТЕРМОДИНАМИКИ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУР 7
1.1. Параметры состояния вещества.............................. 7
1.2. Основные законы термодинамики ............................ 9
1.3. Термодинамические основы холодильных машин. 11
2. ФИЗИЧЕСКИЕ ПРИНЦИПЫ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУР........... 14
2.1. Фазовый переход........................................... 14
2.2. Дросселирование........................................... 16
2.3. Адиабатное расширение..................................... 18
2.4. Вихревой эффект.......................................... 19
2.5. Термоэлектрический эффект................................. 20
2.6. Адиабатное размагничивание................................ 22
2.7. Десорбция газов........................................... 23
3. РАБОЧИЕ ВЕЩЕСТВА ХОЛОДИЛЬНЫХ МАШИН 24
3.1. Классификация рабочих веществ............................. 24
3.2. Свойства холодильных агентов.............................. 25
3.4. Выбор холодильных агентов................................. 45
3.5. Промежуточные хладоносители............................... 45
3.6. Выбор хладоносителей...................................... 47
3.7. Термодинамические диаграммы............................... 48
4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ОБРАТНЫХ ЦИКЛОВ 52
4.1. Классификация обратных циклов............................. 52
4.2. Необратимые потери обратных циклов........................ 54
4.3. Выбор обратимого цикла.................................... 59
4.4. Методы сокращения необратимых потерь...................... 61
4.5. Связь прямого и обратного циклов.......................... 63
4.6. Эксергетический анализ обратных циклов.................... 64
5. СХЕМЫ И ЦИКЛЫ ПАРОВЫХ КОМПРЕССИОННЫХ ХОЛОДИЛЬНЫХ МАШИН.... 68
5.1. Классификация паровых компрессионных холодильных машин 68
5.2. Одноступенчатые холодильные машины........................ 68
5.3. Двухступенчатые холодильные машины........................ 74
5.4. Трехступенчатые холодильные машины........................ 81
5.5. Каскадные холодильные машины.............................. 83
6. СХЕМЫ И ЦИКЛЫ ГАЗОВЫХ ХОЛОДИЛЬНЫХ МАШИН 86
6.1. Классификация газовых холодильных машин................... 86
6.2. Детандерные замкнутые холодильные машины.................. 87
6.3. Детандерные разомкнутые холодильные машины................ 89
6.4. Вихревые холодильные машины............................... 91
7. СХЕМЫ И ЦИКЛЫ ТЕРМОЭЛЕКТРИЧЕСКИХ ХОЛОДИЛЬНЫХ МАШИН........ 93
7.1. Теоретические основы термоэлектричекого охлаждения........ 93
7.2. Взаимосвязь термоэлектрических эффектов................... 94
7.3. Эффективность применения термоэлектрического охлаждения 97
ВЫВОД 99
ЛИТЕРАТУРА..................................................... 100
Введение.
Любое вещество состоит из мельчайших частиц, которыми являются молекулы. Они связаны между собой силами взаимного притяжения и отталкивания и поэтому находятся в непрерывном движении. Как все движущиеся вещества, имеющие массу, молекулы обладают кинетической энергией движения. Кроме этого молекулы обладают и потенциальной энергией, обусловленной их силами сцепления и взаимного расположения. Сумма кинетической энергии хаотического движения молекул и потенциальной энергией их взаимодействия называется внутренней энергией вещества.
В природе энергия от одного тела к другому может передаваться с помощью механического или теплового взаимодействия. При механическом взаимодействии тел передача энергии осуществляется за счет работы механических или электромагнитных сил. Тепловое взаимодействие обусловлено передачей энергии хаотическим движением молекул за счет теплопроводности или теплового излучения.
Количество энергии, переданное или полученное при тепловом взаимодействии тел, называется количеством теплоты или просто теплотой. Увеличение средней скорости хаотического движения молекул вызывает повышение кинетической энергии, а значит и увеличение внутренней энергии вещества. Уменьшение средней скорости хаотического движения молекул вызывает снижение кинетической энергии, а значит и уменьшение внутренней энергии вещества. Повышение или уменьшение внутренней энергии влияет на относительную нагретость вещества, т.е. не его температуру. При подводе к веществу теплоты его внутренняя энергия возрастает, вещество нагревается и температура повышается. Отвод теплоты от вещества приводит к уменьшению его внутренней энергии, охлаждению и снижению температуры.
Теплота это одна из форм передачи энергии. Она может быть преобразована в другие виды энергии, например в механическую или электрическую. И наоборот, все виды энергии могут быть превращены в тепловую энергию.
Физическая природа теплоты и холода одинакова. Теплота и холод условные понятия относительно какой-либо фиксированной температуры. Например, для двигателя автомобиля атмосферный воздух с температурой +30 оС является холодным, а человеком он воспринимается как теплый.
К низкотемпературному диапазону относится диапазон температур от температуры окружающей среды до температуры абсолютного нуля. В свою очередь он делится на область умеренного холода и область глубокого холода.
1. ОСНОВЫ ТЕРМОДИНАМИКИ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУР
Вещества обычно пребывают в одном из трех основных состояний: в виде газа, жидкости или твердого тела. Одно и то же тело, одно и то же вещество при разных условиях может находиться в различных состояниях. В заданных неизменных условиях рассматриваемое вещество всегда будет находиться в одном и том же состоянии, например при атмосферном давлении и температуре 400° С вода будет существовать только в виде пара, но никак не в виде жидкости или твердого вещества.
Для того чтобы определить конкретные физические условия, при которых рассматривается вещество, и тем самым однозначно определить состояние рассматриваемого вещества, вводятся удобные характеристики состояния вещества так называемые параметры состояния.
Свойства вещества могут быть интенсивными и экстенсивными. Интенсивными называются свойства, не зависящие от количества вещества в системе (давление, температура и некоторые другие).
Свойства, зависящие от количества вещества, называются экстенсивными. Примером экстенсивных свойств является объем, который изменяется в данных условиях пропорционально количеству вещества: объем 10 кг вещества будет в 10 раз больше, чем объем 1 кг.
Удельные, т. е. отнесенные к единице количества вещества, экстенсивные свойства приобретают смысл интенсивных свойств. Так, например, удельный объем, удельная теплоемкость и т. п. могут рассматриваться как интенсивные свойства. Интенсивные свойства, определяющие состояние тела или группы тел термодинамической системы, называют термодинамическими параметрами состояния тела (системы) .
Наиболее удобными и поэтому наиболее распространенными параметрами состояния являются абсолютная температура, абсолютное давление и удельный объем (или плотность) тела.
Одним из важнейших параметров является абсолютная температура. Температура характеризует тепловое состояние тела. Как хорошо известно из опыта, тепло может самопроизвольно переходить лишь от более нагретых тел к менее нагретым, т. е. от тел с большей температурой к телам с меньшей температурой. Таким образом, температуры тел определяют направление возможного самопроизвольного перехода тепла между этими телами.
Измерение температуры производится, например, с помощью термометров. Поскольку физические свойства веществ в большей или меньшей степени зависят от температуры, то в качестве термометра может быть использован прибор, основанный на точном, легко воспроизводимом измерении таких свойств вещества.
Каждый прибор, используемый для измерения температуры, должен быть отградуирован (оттарирован) в соответствии с твердо установленной температурной шкалой. В настоящее время применяются различные температурные шкалы Цельсия, Фаренгейта, Реомюра.
Наиболее употребительной является международная стоградусная температурная шкала (шкала Цельсия), в которой интервал температур от точки плавления льда до точки кипения воды при атмосферном давлении разбит на сто равных частей (градусов).
Особо важную роль в термодинамике играет так называемая термодинамическая шкала температур.
Другой важный параметр состояния абсолютное давление представляет собой силу, действующую по нормали к поверхности тела и отнесенную к единице площади этой поверхности. Для измерения давления применяются различные единицы: паскаль (Па) а также бар, так называемая техническая атмосфера или просто атмосфера (1 кгс/см2), миллиметр ртутного или водяного столба.
Удельный объем вещества представляет собой объем, занимаемый единицей плотности вещества. Удельный объем v связан с массой тела G и его объемом V следующим очевидным соотношением:
Удельный объем вещества обычно измеряется в м3/кг или в см3/г. Плотность
измеряется обычно в кг/м3 или г/см3.
Иногда употребляется понятие удельного веса вещества. Под удельным весом понимается вес вещества в единице его объема. В соответствии со вторым законом Ньютона плотность и удельный вес вещества связаны между собой соотношением
где g ускорение свободного падения.
При отсутствии внешних воздействий на систему состояние чистого вещества однозначно определено, если заданы два интенсивных независимых параметра. Любой другой параметр является однозначной функцией двух заданных параметров. Если, например, рассматривается водяной пар при температуре 250° С и давлении 98 кПа (10 кгс/см2), то удельный объем такого пара может иметь только одно значение (=0,2375 м3/кг). Таким образом, удельный объем данного вещества определяется величиной давления р и температуры Т, т. е.
v = f(p, T)
Поскольку все параметры состояния «равноправны» с точки зрения определения состояния вещества, то температура вещества будет однозначно определена соотношением
Т = (Р, v),
а давление соотношением
р={Т, v)
Таким образом, любые три параметра состояния (например, р, v и Т) чистого вещества однозначно связаны между собой. Уравнение, связывающее между собой эти параметры, называется уравнением состояния данного вещества.
F(p, v, Т) = 0
Для каждого вещества характер функциональной связи между р, v и Т (или значения констант, входящих в эту связь) индивидуален, и, следовательно, термодинамические свойства описываются своим для каждого вещества уравнением состояния.
Единицы физических величин.
Теплота.
Теплотой называется изменение внутренней энергии рабочего вещества. Количество теплоты, подведенной или отведенной от рабочего вещества, выражается в джоулях или калориях. Количество теплоты в 1 Дж называется такое же изменение внутренней энергии тела, как и совершенная над ним механическая работа в 1 Н·м, которая полностью идет на изменение внутренней энергии. Калория это количество теплоты, необходимое для нагрева 1 кг воды на 1 К при нормальном атмосферном давлении. Соотношение между единицами теплоты таково:
1 Дж = 0,24 Ккал. 1 Ккал. = 4,19 Дж
Давление.
Давление рабочего вещества является результатом хаотических ударов молекул о стенки сосуда. Давление Р численно равно силе F, действующей на единицу поверхности сосуда S, т.е. Р = F/S.
В Международной системе СИ единицей давления служит 1 Па (Паскаль), равный силе в 1 Н (Ньютон), действующий на площадь в 1 квадратный метр (м2), т.е. 1 Па = 1 Па/1 м2. Эта величина очень мала и неудобна в расчетах, поэтому часто используются более высокие единицы измерения давления Килопаскаль (КПа) и Мегапаскал (МПа) . 1 КПа = 103 Па, 1 МПа = 106 Па. Для практического использования введена внесистемная величина 1 бар, которая равна 0,1 МПа или 105 Па. В системе МКГСС основной единицей давления является техническая атмосфера 1 ат. = 104 кгс /см2. Кроме вышеперечисленных единиц давления имеются и другие, такие как физическая атмосфера (атм), миллиметр ртутного столба (мм.рт.ст), миллиметр водяного столба (мм.вод.ст), которые в холодильной технике используются крайне редко.
Давление рабочего вещества может быть барометрическое Рб, избыточное Риз и абсолютное Рабс Барометрическим или атмосферным давлением является давление окружающей среды при данных климатических условиях. Избыточное давление это давление в системе, отличающееся от атмосферного. Оно может быть ниже или выше барометрического. Если давление в системе ниже атмосферного, то там наблюдается вакуум (разряжение). Абсолютным давлением называется действительное давление в системе с учетом барометрического и избыточного давления, т.е. Рабс=Рб± Риз.
Температура.
Температура характеризует степень нагретости тела. Она зависит от скорости хаотического движения молекул. Если теплота передается от одного тела к другом, то температура первого тела выше, чем второго, т.е. Т1 > Т2. С понижением температуры скорость хаотического движения молекул в веществе снижается. При какой-то определенной температуре тепловое движение молекул в веществе вовсе прекращается. Такая температура называется абсолютным нулем. Существует несколько температурных шкал, по которым измеряется температура или степень нагретости вещества. По шкале Цельсия за ноль принята температура плавления водного льда, а температура кипения воды при атмосферном давлении равна +100 оС. Температура абсолютного нуля по шкале Цельсия равна 273,15 градусов. В Международной системе измерений (СИ) широко используется шкала Кельвина, по которой температурой абсолютного нуля принят ноль градусов Кельвина (0 К). Тогда температура таяния водного льда будет равна 273,15 К (~273 К), а температура кипения воды 373,15 К (~373 К). Соотношение между температурами по шкале Цельсия и по шкале Кельвина равно
Т (К) = t (оС) + 273.15 (~273) или t (оС) = Т (К) 273.15 (~273)
В США, Канаде, Австралии и других странах используется температурная шкала в градусах Фаренгейта (оF). По этой шкале температура таяния льда соответствует 32 оF, а температура кипения воды равна 212 оF. Соотношение между температурами по шкале Цельсия и по шкале Фаренгейта следующее
t (оС) = 5/9 [t (оF) + 32] или t (оF) = 9/5 t (оС) + 32.
Во Франции часто применяется температурная шкала Реомюра, в которой температура таяния льда принята за ноль градусов, а температура кипения воды соответствует 80 градусов Рюмера.
Как будет видно из дальнейшего, важную роль в самых разнообразных термодинамических расчетах играет величина суммы внутренней энергии системы U и произведения давления системы р на величину объема системы V; эта величина носит название энтальпии и обозначается через I:
Энтальпия измеряется в тех же единицах, что и теплота, работа и внутренняя энергия.
Поскольку между i и u существует однозначная связь, начало отсчета энтальпии связано с началом отсчета внутренней энергии: в точке, принятой за начало отсчета внутренней энергии (u=0), энтальпия будет равна i=pv. Так, в уже упоминавшейся точке начала отсчета внутренней энергии для воды (t=0,01° С; р=610,8 Па; =0,0010002 м3/кг) значение энтальпии равно i= р=610,8*0,0010002=0,611 Дж (0,000146 ккал/кг).
Поскольку новая функция энтальпия скомбинирована из величин, являющихся функциями состояния (u, р, ), то, следовательно, энтальпия также является функцией состояния. Так же как и внутренняя энергия, энтальпия чистого вещества может быть представлена в виде функции двух любых параметров состояния, например давления р и температуры Т:
Энтропия (от греческого изменение) является отношением подведенной энергии к увеличению температуры за счет этого.
Энтропия является экстенсивным свойством и подобно другим экстенсивным величинам обладает свойством аддитивности. Величина
называемая удельной энтропией, представляет собой энтропию единицы массы вещества.
Как видно из определения энтропии, энтропия имеет размерность единицы тепла, деленной на единицу температуры. Наиболее употребительные единицы измерения энтропии Дж/К, ккал/К.
Единицы измерения удельной энтропии Дж/(кг-К), кДж/(кг-К), ккал/(кг-К) и т. д. Таким образом, размерность энтропии совпадает с размерностью теплоемкости. Нуль отсчета энтропии для чистого вещества и для смеси веществ, не вступающих между собой в химическую реакцию, может быть выбран произвольно, подобно тому как произвольно выбирается нуль отсчета внутренней энергии; при рассмотрении различных термодинамических процессов нас будет интересовать изменение энтропии в этих процессах, т. е. разность энтропии в точках начала и конца процесса, которая, естественно, никак не зависит от побора начала отсчета энтропии.
1.2 Основные законы термодинамики
Первый закон термодинамики
Закон сохранения и превращения энергии
Закон сохранения и превращения энергии является фундаментальным законом природы, имеющим всеобщий характер. Этот закон гласит: энергия не исчезает и не возникает вновь, она лишь переходит из одного вида в другой в различных физических и химических процессах. Иными словами, для любой изолированной системы (т. е. такой термодинамической системы, которая не обменивается с окружающей средой ни теплом, ни работой, ни веществом) количество энергии, заключенное в этой системе, сохраняется неизменным.
Закон сохранения энергии был давно известен в механике применительно к механической (кинетической и потенциальной) энергии. После того как работами Джоуля и других ученых был установлен принцип эквивалентности теплоты и работы, закон сохранения был распространен на другие виды энергии и в соответствии с его содержанием стал называться законом сохранения и превращения энергии.
В настоящее время известны различные виды энергии энергия теплового движения микрочастиц, составляющих тело, кинетическая энергия всего тела в целом, энергия гравитационного поля (в частности, потенциальная энергия тела, поднятого над землей), энергия электрического поля, энергия магнитного поля, энергия электромагнитного излучения, внутриядерная энергия и др. Закон сохранения и превращения энергии устанавливает однозначную связь между всеми видами энергии в процессе их взаимопревращений.
Закон сохранения и превращения энергии носит также название первого закона термодинамики.
Следует еще раз подчеркнуть, что первый закон термодинамики имеет всеобщий характер.
Второй закон термодинамики
Первый закон термодинамики, как уже сказано, характеризует процессы превращения энергии с количественной стороны. Второй закон термодинамики характеризует качественную сторону этих процессов. Первый закон термодинамики дает все необходимое для составления энергетического баланса какого-либо процесса. Однако он не дает никаких указаний относительно возможности протекания того или иного процесса. Между тем далеко не все процессы реально осуществимы.
Следует подчеркнуть, что второй закон термодинамики, так же как и первый закон, сформулирован на основе опыта.
В наиболее общем виде второй закон термодинамики может быть сформулирован следующим образом: любой реальный самопроизвольный процесс является необратимым; этот достаточно очевидный вывод уже обсуждался нами в предыдущем параграфе. Все прочие формулировки второго закона являются частными случаями этой наиболее общей формулировки.
Р. Клаузиус в 1850 г. дал такую формулировку второго закона термодинамики: теплота не может сама собой переходить от более холодного тела к более нагретому.
В. Томсон (лорд Кельвин) предложил в 1851 г. следующую формулировку: невозможно при помощи неодушевленного материального агента получить от какой-либо массы вещества механическую работу путем охлаждения ее ниже температуры самого холодного из окружающих предметов.
М. Планк предложил формулировку: невозможно построить периодически действующую машину, все действие которой сводилось бы к поднятию некоторого груза и охлаждению теплового источника. Под периодически действующей машиной следует понимать двигатель, непрерывно (в циклическом процессе) превращающий тепло в работу. В самом деле, если бы удалось построить тепловой двигатель, который просто отбирал бы тепло от некоторого источника и непрерывно (циклично) превращал его в работу, то это противоречило бы сформулированному ранее положению о том, что работа может производиться системой только тогда, когда в этой системе отсутствует равновесие (в частности, применительно к тепловому двигателю когда в системе имеется разность температур горячего и холодного источников).
Если бы не существовало ограничений, накладываемых вторым законом термодинамики, то это означало бы, что можно построить тепловой двигатель при наличии одного лишь источника тепла. Такой двигатель мог бы действовать за счет охлаждения, например, воды в океане. Этот процесс мог бы продолжаться до тех пор, пока вся внутренняя энергия океана не была бы превращена в работу. Тепловую машину, которая действовала бы таким образом, В. Ф. Оствальд удачно назвал вечным двигателем второго рода (в отличие от вечного двигателя первого рода, работающего вопреки закону сохранения энергии). В соответствии со сказанным формулировка второго закона термодинамики, данная Планком, может быть видоизменена следующим образом: осуществление вечного двигателя второго рода невозможно. Следует заметить, что существование вечного двигателя второго рода не противоречит первому закону термодинамики; в самом деле, в этом двигателе работа производилась бы не из ничего, а за счет внутренней энергии, заключенной в тепловом источнике.
Следует подчеркнуть важную особенность тепловых процессов. Механическую работу, электрическую работу, работу магнитных сил и т. д. можно без остатка, полностью, превратить в тепло. Что же касается теплоты, то только часть ее может быть превращена в периодически повторяющемся процессе в механическую и другие виды работы; другая ее часть неизбежно должна быть передана холодному источнику.
Третий же закон термодинамики гласит о невозможности достижения абсолютного нуля, в связи с тем, что энтропия системы может стремится к нулю, но не может ему равнятся.
2. Физические принципы получения низких температур.
2.1. Фазовый переход.
Любое вещество может находиться в различных агрегатных состояниях: твердом, жидком и газообразном. При определенных условиях возможно одновременное состояние вещества сразу в нескольких фазах. Например, в жидкой и газообразной, газообразной и твердой, твердой и жидкой фазах. В тройной точке вещество может находиться сразу в трех фазах.
Переход вещества из одного агрегатного состояния в другое называется фазовым переходом. Фазовая диаграмма для чистых веществ показана на рисунке 2.1.
Рисунок 2.1. Термодинамическая диаграмма состояния вещества.
На диаграмме кривая I обозначает равновесие пар-жидкость (кипение-конденсация), кривая II равновесие жидкость - твердое вещество плавление - кристаллизация), III - равновесие твердое тело-пар (сублимация - десублимация), точка А тройная точка.
Фазовые переходы сопровождаются процессами выделения или поглощения теплоты без изменения температуры рабочего вещества. В этом случае выделяемая или поглощаемая теплота фазового перехода расходуется на преодоление сил сцепления между молекулами. При выделении теплоты происходит нагрев какого-либо тела, помещенного в рабочее вещество. При поглощении теплоты, наоборот, от тела отнимается теплота и происходит его охлаждение.
К фазовым переходам с выделением теплоты относятся кристаллизация, конденсация, десублимация и др. Такие процессы в холодильной технике для получения низких температур не применяются.
Для получения температур ниже температуры окружающей среды используются фазовые переходы, которые сопровождаются поглощением теплоты. К ним относятся плавление, кипение, испарение и сублимация.
Плавление.
Плавлением называется процесс фазового перехода рабочего вещества из твердого состояния в жидкое, при сообщении ему теплоты. Наиболее широко для получения низких положительных температур применяется водный лед. Его температура плавления при атмосферном давлении равна 0оС, удельная теплота плавления составляет 334 КДж/кг. Недостатком охлаждения с помощью водного льда является невозможность получения отрицательных температур. Если кусочки водного льда смешать с какой-либо солью, то можно снизить температуру его плавления до отрицательных значений. Температура таяния льдосоляной смеси зависит от вида соли и ее концентрации. Так, например, добавление 20 % хлористого натрия позволяет снизить температуру плавления льда до - 13,7оС. Однако существует определенная концентрация соли, выше которой не происходит снижения температуры плавления смеси. Эта температура является самой низкой для данной смеси. С увеличением концентрации соли в воде температура плавления снижается. При какой-то определенной концентрации ξЕ наблюдается самая низкая температура плавления. Дальнейшее увеличение концентрации не приводит к снижению температуры плавления. Раствор состояния т. Е называется эвтектикой, а концентрация и температура эвтектическими.
В транспортных холодильных установках для охлаждения рефрижераторов применяется плавление эвтектического льда в зероторах. Эвтектический лед представляет собой замороженный водно-соляной раствор с криогидратной или эвтектической концентрацией соли. Температура плавления эвтектического льда, например, с солью СаCl2 равна -55оС.
Кипение.
Кипением называется процесс перехода рабочего вещества из жидкого состояния в газообразное с образованием пузырьков пара по всему объему жидкости. Для осуществления процесса кипения необходимо постоянно подводить теплоту. Каждое вещество характеризуется определенной температурой кипения, которая зависит от давления в сосуде. Повышая или понижая давление можно изменять температуру кипения рабочего вещества.
Жидкости с низкими температурами кипения используются для получения холода в паровых холодильных машинах. Например, температура кипения хладона 22 при атмосферном давлении равна -41оС, аммиака - -33оС, хладона 142"В" - 9оС.
Испарение.
Испарением называется переход рабочего вещества из жидкого состояния в газообразное только с поверхности жидкости. В герметически закрытом сосуде между жидкостью и паром устанавливается динамическое равновесие, то есть количество молекул вещества выходящих из жидкости в пар равно количеству молекул переходящих из пара в жидкость. Определенному давлению при этом соответствует определенная температура. Нарушение динамического равновесия приводит к процессам, стремящимся восстановить его вновь. Если из сосуда начать откачивать пар, то давление начнет уменьшаться и количество молекул выходящих из жидкости значительно превысит количество молекул переходящих из пара в жидкость. В этом случае теплота будет поглощается от самого рабочего вещества и температура жидкости понизится.
Сублимация.
Сублимацией называется переход рабочего вещества из твердого состояния сразу в газообразное, минуя жидкую фазу. Для получения низких температур чаще всего используется сублимация твердого диоксида углерода СО2. Так как при сублимации он не образует жидкости, то его еще называют "сухим" льдом. Температура сублимации "сухого" льда при атмосферном давлении составляет -78,5оС, теплота сублимации равна 573 КДж/кг.
2.2. Дросселирование (Эффект Джоуля-Томсона).
Дросселированием называется процесс резкого падения давления при прохождении рабочего вещества через какое-либо местное сужение в канале. Этот эффект был открыт в 1852 году Д.Джоулем и В.Томсоном при изучении свойств реальных газов [6]. В качестве местных сопротивлений могут быть использованы: диафрагма, вентиль, капиллярная трубка, пористая перегородка и т.д.
Для примера можно рассмотреть процесс дросселирования при прохождении рабочего вещества через диафрагму, установленную в горизонтальной трубе постоянного сечения (рис.2.3). Процесс протекает без теплообмена с окружающей средой. По трубе площадью F перемещается рабочее вещество массой G. Давление, температура и удельный объем рабочего вещества до и после дросселирования соответственно равны Р1,Т1, v1 и Р2, Т2, v2, причем
Р1 > Р2.
Рисунок 2.3. Дросселирование.
За некоторый промежуток времени сечение 1-1 до диафрагмы переместится на расстояние s1, сечение 2-2 после диафрагмы - на расстояние s2. Для того чтобы переместить сечение 1-1 на расстояние s1 необходимо совершить работу, равную
L1 = Р1s1F = Р1v1G, (2.1)
где s1F = v1G = V1 объем рабочего вещества, вытесненного сечением 1-1 за данный промежуток времени через диафрагму.
Работа, совершенная потоком для перемещения сечения 2-2 за диафрагмой, соответственно определяется как
L2 = Р2v2G, (2.2)
Работа, затраченная на преодоление сопротивления диафрагмы (работа проталкивания), равна разности полученных работ, т.е.
L = L2 L1 = P2v2G P1v1G = G (P2v2 P1v1) (2.3)
В процессе дросселирования без теплообмена с окружающей средой эта работа преобразуется в теплоту и передается самому рабочему веществу. Она может быть произведена только за счет уменьшения внутренней энергии системы и, следовательно:
L = u1G u2G = G (u1 u2) (2.4)
где u1 и u2 внутренняя энергия единицы массы рабочего вещества до и после диафрагмы.
Приравнивая между собой правые части уравнения 2.3 и 2.4 можно получить равенство:
G (P2v2 P1v1) = G (u1 u2) (2.5)
или после преобразования:
u1 + P1v1 = u2 + P2v2 (2.6)
Так как u1 + P1v1 = h1, а u2 + P2v2 = h2, то при дросселировании h1 = h2
Отсюда наглядно видно, что при адиабатном дросселировании значения энтальпий рабочего вещества до и после местного сопротивления одинаковы.
Однако в самом процессе дросселирования энтальпия может быть переменной.
Для идеального газа:
dh = 0; du = 0; dT = 0; p1v1 = p2 v2.
Для реального газа внутренняя энергия зависит от объема, тогда:
dh = 0; du ≠ 0; dT ≠ 0; p1v1 ≠ p2 v2.
Эффективность процесса дросселирования определяется коэффициентом дросселирования αh, который равен:
Изменение температуры при дросселировании называется интегральным дроссельным эффектом или эффектом Джоуля-Томпсона
Отсюда:
если αh > 0, то Т2 Т1 < 0 положительный дроссельэффект (охлаждение),
если αh < 0, то Т2 Т1 > 0 отрицательный дроссельэффект (нагрев),
если αh = 0, то Т2 = Т1 инверсия (температура не изменяется).
Для большинства рабочих веществ, при дросселировании от нормальной температуры имеет место снижение температуры. Для некоторых веществ, таких как водород, неон, гелий, температура при дросселировании повышается, наблюдается отрицательный дроссельэффект.
2.3 Адиабатное расширение.
Адиабатное расширение процесс резкого падения давления при прохождении рабочего вещества через специальное расширительное устройство. В холодильной технике в качестве расширительного устройства используется детандер.
По конструкции детандеры делятся на: осевые, центробежные, винтовые, поршневые.
В отличии от дросселирования при адиабатическом расширении температура любого рабочего вещества уменьшается (Р1>P2, T1>T2).
Эффективность адиабатного расширения определяется
коэффициентом адиабатного расширения:
При сопоставлении коэффициента адиабатного расширения и коэффициента дросселирования, запишем уравнение, т.к. удельный объём и теплоёмкость всегда положительны, то всегда αs> αh.
.
Рассмотрим два процесса в S,T-диаграмме:
Рисунок 2.4. Сравнение адиабатного расширения и дросселирования.
1-2 процесс адиабатного расширения,
1-3 процесс дросселирования.
Из рисунка видно, что ΔТs > ΔТh.
С точки зрения термодинамики процесс адиабатного расширения на много эффективней, чем процесс дросселирования. Но детандер представляет собой сложный механизм, понижающий надёжность работы холодильной машины, поэтому в действительных холодильных машинах процесс адиабатного расширения используют очень редко.
2.4 Вихревой эффект (эффект Ранка-Хильша).
В 1932 году французский ученый Жорж Ранк при испытании циклонного пылеуловителя обратил внимание на то, что температуры воздуха в центре и на периферии канала различны. В центральной части воздух был значительно холодней, чем около внутренней поверхности циклона. В то время на это открытие не обратили особого внимания и даже опровергали его. В 1946 немецкий ученый Р. Хильш опубликовал статью с подробным доказательством процесса температурного расширения в вихревой трубе, после чего эффект стал называться эффектом Ранка-Хильша.
Вихревой эффект заключается в том что при прохождении любого газа по любому каналу происходит разделение потоков: более горячий поток движется по периферии, а холодный поток сосредотачивается в центре, на оси канала. Чем больше турбулизация потока, тем эффективнее процесс температурного разделения.
В холодильной технике наиболее широко используется вихревая труба. Конструкция вихревой трубы чрезвычайно проста (см. рис. 2.5).
Рисунок 2.5.Конструкция вихревой трубы.
Она имеет цилиндрический корпус 1, сопло с тангенциальным вводом 2, дроссель 3 и диафрагму или трубу малого диаметра 4.
Сжатый воздух с температурой окружающей среды через сопло подается в трубу по касательной к внутренней поверхности корпуса. Поступивший воздух вращается, одновременно перемещаясь по длине трубы от сопла к дросселю. При вихревом движении воздуха в трубе происходит его температурное разделение. Более теплый поток перемещается к внутренней стенке корпуса, более холодный поток сосредотачивается у оси трубы. Теплый поток выводится за пределы вихревой трубы через дроссель, как правило, в атмосферу, а холодный поток направляется через диафрагму или трубу малого диаметра для охлаждения. Количество воздуха в теплом и холодном потоках можно регулировать, изменяя площадь проходного сечения дросселя.
Отношение массового расхода холодного потока Gх к общему расходу газа, поступившему в трубу Gоб, называется массовой долей холодного потока и обозначается буквой μ, т.е.
Современные конструкции вихревых труб позволяют получить при расширении воздуха в вихревой трубе от давления 0,40,8 МПа (48 атм.) до атмосферного давления можно получить температуру холодного потока tх = 2…80оС и температуру горячего потока tг = 100…130оС. Величина температурного перепада во многом определяется μ.
С точки зрения термодинамики необратимые потери при температурном разделении потоков в вихревой трубе предопределяют больше энергетических затрат, чем при адиабатном расширении, но меньше, чем при дросселировании. Полезно используется только 30% от всего потока.
2.5 Термоэлектрический эффект (эффект Пельтье).
Термоэлектрический эффект заключается в следующем: при прохождении постоянного электрического тока по двум полупроводникам, спаянным между собой, один спай нагревается, а второй охлаждается. Один спай становится теплым, а второй холодным. Этот эффект был открыт французским физиком Пельтье в 1834 г.
Рисунок 2.6.Устройство термоэлектрического охлаждения.
Холодный спай можно использовать для получения холодных температур.
Термоэлектрический эффект возникает только тогда, когда полупроводники имеют различную проводимость: один полупроводник электронную, а второй дырочную. Какой спай будет горячим, а какой холодным, зависит от направления движения электрического тока.
2.6 Адиабатное размагничивание.
В 1905 году французский учёный Лонжерон экспериментально показал, что при намагничивании парамагнитного вещества его температура повышается, а при размагничивании уменьшается.
В 1926 была создана экспериментальная установка для получения низких температур, такая установка имеет периодический принцип действия.
Рисунок 2.7 Процесс адиабатного размагничивания.
Первоначально вокруг парамагнетика создаётся магнитное поле при этом парамагнетик намагничивается от первоначальной Н1 до конечной Н5 в ходе процесса 1-2. Для отвода теплоты намагничиваемости используется охлаждающая среда (парообразный гелий). После полной намагничиваемости магнитное поле снимается и прекращается подача охлаждающей среды. Парамагнетик начинает размагничиваться от конечной намагниченности Н5 до начальной Н1, его температура резко падает в ходе процесса 2-3.
Преимущество способа:
- простота конструкции,
- отсутствие движущихся частей,
- отсутствие холодильного агента,
- бесшумная работа.
Недостатки:
- необходимость мощного магнитного поля.
2.7 Десорбция газов.
Адсорбция поглощение твердым веществом газа протекает с выделением теплоты, т.е. с нагреванием, а при десорбции выделение газа из твёрдого тела, протекает с поглощением энергии и охлаждением.
В качестве твёрдого вещества используется пористые вещества: активированный уголь, древесный уголь, соли.
В промышленности такой способ не нашёл широкого применения, но может использоваться в лабораторных и научно-исследовательских работах.
Для получения температур близких к нулю по шкале Кельвина используется активированный уголь и газообразный гелий при температуре равной 289°С. В опытах часть гелия впитывалась активированным углём, другая часть гелия отводила теплоту адсорбции, поэтому температура рабочего вещества не изменялась.
В сосуде с активированным углём создавался вакуум, после чего начинался процесс десорбции температура активированного угля резко падала до 272°С. Процесс прекращался сразу после выхода всего газа из твёрдого вещества.
3.РАБОЧИЕ ВЕЩЕСТВА ХОЛОДИЛЬНЫХ МАШИН.
3.1.Классификация рабочих веществ
В холодильных машинах рабочими веществами являются холодильные агенты и хладоносители.
С помощью холодильных агентов совершается обратный термодинамический цикл в системе холодильной машины.
Хладоносители являются промежуточными рабочими веществами, которые передают теплоту от охлаждаемого объекта к холодильному агенту.
В какой-то мере к рабочим веществам можно отнести и смазочные масла, так как они циркулируют вместе с хладагентами по системе и значительно влияют на рабочие характеристики холодильных машин.
Холодильные агенты.
В настоящее время известно около ста различных холодильных агентов. Самыми распространенными из них являются: воздух, вода, аммиак, диоксид углерода, чистые углеводороды (пропан, метан, изобутан и др.), хлор фтор бромпроизводные углеводородов (хладоны) и другие вещества. В некоторых машинах целесообразно применение азеотропных и неазеотропных смесей холодильных агентов. Азеотропные смеси представляют собой однородный раствор хладонов, кипящий при постоянной температуре. Кипение неазеотропной смеси происходит при изменяющейся температуре, так как сначала выкипает низкотемпературный, а затем высокотемпературный компонент раствора.
В некоторых старых литературных источниках хладоны представлены их зарубежным названием фреоны, которое запатентовано американской фирмой Дюпон. В настоящее время за рубежом применяются новые холодильные агенты аналоги некоторым отечественным хладонам под названием «СУВА», «Форан».
Сокращенное обозначение холодильного агента строится по форме RN (где R международный символ, обозначающий холодильный агент; N присвоенный номер холодильного агента). Например R22 хладон 22 (CHClF2), R729 воздух, R170 этан (C2H6), R717 аммиак (NH3), R718 вода (H2O), R744 диоксид углерода (CO2) и т.п.
Для хладонов номер расшифровывается в следующем порядке:
Первая цифра в двухзначном номере или первые две цифры в трехзначном номере обозначают тот насыщенный углеводород СnН2n+2, на базе которого получен хладон. Установлены следующие цифры: 1 СН4 (метан); 11 С2Н6 (этан): 21 С3Н8 (пропан): 31 С4Н10 (бутан). Справа пишется число атомов фтора в хладоне (например CF2Cl2 R12, C3F4Cl4 R214). При наличии в хладоне атомов брома после основного номера пишется буква В, а за ней число атомов брома (например СF2Br2 R12B2, F3Br R13B1).
Азеотропные смеси имеют номера от 500 до 600. Неазеотропные смеси обозначаются номерами от 400 до 499 или дробными числами с процентным содержанием компонентов в скобках (например, смесь хладонов 22 и 12 с концентрацией соответственно 75% и 25%, обозначается R22/12 (75/25).
3.2.Свойства холодильных агентов
Возможность применения того или иного холодильного агента для конкретных условий работы зависит от их свойств. Свойства хладагентов влияют на конструктивные особенности холодильной машины, потребляемую мощность, холодопроизводительность и другие характеристики.
К основным свойствам относятся:
1.теплофизические
2.термодинамические
3.физико-химические
4.физиологические
5.экологические
Теплофизические свойства это теплоемкость (С), теплопроводность (λ), вязкость (μ), плотность (ρ), температуропроводность (а), поверхностное натяжение (η) и т др. Они главным образом влияют на интенсивность теплообмена в аппаратах, на потери давления в системе и на массу и габариты компрессора. С увеличением теплоемкости, теплопроводности, температуропроводности, плотности жидкости и пара увеличивается коэффициент теплопередачи теплообменных аппаратов и наоборот с повышением вязкости, поверхностного натяжения, удельного объема холодильного агента интенсивность теплообмена в аппаратах снижается. Высокие значения вязкости, плотности, поверхностного натяжения хладагента приводят к повышению гидравлических потерь в аппаратах и трубопроводах. Плотность и удельный объем всасываемого пара влияют на размеры компрессора. Чем больше удельный объем пара на всасывании, тем меньше габариты компрессора при одинаковой массовом расходе холодильного агента.
К термодинамическим свойствам относятся нормальная температура кипения, давление насыщения при температуре 30 °С, критическая температура, температура замерзания, теплота парообразования и др. Они характеризуют термодинамические параметры цикла, удельную холодопроизводительность, работу цикла, теплоту конденсации и т др. По нормальным температурам кипения холодильные агенты делятся на три группы: низкотемпературные, среднетемпературные и высокотемпературные.
К низкотемпературным холодильным агентам относятся хладагенты с температурой кипения при атмосферном давлении до 60 °С (tон < - 60 °С). К среднетемпературным хладагенты с нормальной температурой кипения от 60 °С до 10 °С. К высокотемпературным - хладагенты с нормальной температурой кипения выше 10 °С.
По давлениям при температуре конденсации 30 °С холодильные агенты также делятся на три группы: низкого давления с Рк < 0,3 МПа, среднего давления с Рк от 0,3 до 2 МПа и высокого давления с Рк от 2 до 7 МПа. Холодильные агенты с давлением насыщения Рк > 7 МПа в холодильных машинах практически не используются. Классификации по температурам и давлениям насыщения взаимосвязаны. Низкотемпературные хладагенты относятся к группе высокого давления и наоборот высокотемпературные хладагенты относятся к группе низкого давления. Величина критической температуры Ркр влияет на протекание процесса конденсации. Чем больше разность (Ткр Тк), тем больше удельная теплота конденсации. Температура замерзания холодильного агента должна быть значительно ниже температуры кипения во избежании закупорки теплообменных труб кристаллами льда. Термодинамические характеристики наиболее распространенных холодильных агентов приведены в таблице 3.1 (см. приложение).
Теплота парообразования влияет на удельную холодопроизводительность цикла. С увеличением теплоты парообразования повышается удельная холодопроизводительность цикла, а следовательно и полная холодопроизводительность всей холодильной машины.
Физико-химические свойства включают в себя термическую стабильность, взрывоопасность, воспламеняемость, электрические свойства, взаимодействие со смазочным маслом, водой и конструкционными материалами и др.
Термическая стабильность характеризуется температурой разложения, при которой происходит разложение холодильного агента на отдельные составляющие. Разложение хладонов связано с образованием хлористого и фтористого водорода и отравляющего вещества фосгена.
Следы разложения таких хладонов как R12, R22, R502, R13 наблюдаются уже при температурах 150 170 °С, а полное разложение происходит при температуре 330 - 550 °С. Хладагенты R11, R21 разлагаются при более низких температурах. Наименее устоичивы к влиянию высоких температур бромсодержащие углеводороды. Необходимо отметить, что в присутствии масла и различных конструкционных материалов термическая стабильность хладонов снижается. Хлористый метил в присутствии металлов образует продукты разложения при температуре около 200 °С, в чистом виде он разлагается при температуре 425 °С. Изобутан термически стабилен до температуры 260 °С. Аммиак начинает разлагаться при температуре 230 - 250 °С. Фторуглероды (CF4, C4F10 и др.) термически очень устойчивы и не разлагаются до температуры 400 - 500 °С. Пропан в присутствии кислорода начинает разлагаться при температуре 460 °С, а при достижении температуры 830 °С он разлагается полностью. Температура разложения сернистого ангедрида SO2 в чистом виде составляет 1100оС, однако в присутствии металлов эта граница температур снижается. К наиболее термически стабильным относится диоксид углерода (R744), который разлагается при температуре выше 1500 °С. Разложение рабочих веществ оказывает вредное воздействие на надежность и долговечность компрессоров. Однако в современных холодильных машинах существующие предельные температуры значительно ниже температуры разложения. Так для хладоновых машин предельными являются температуры на 130 - 135 °С, для аммиачных машин максимальная температура нагнетания не должна превышать 160 °С.
Взрывоопасность и воспламеняемость рабочего вещества являются важными показателями для безопасной работы холодильных машин. Холодильные агенты в различной степени взрывоопасны и воспламеняемы. Наибольшей взрывоопасностью отличаются этан, этилен, пропан и бутан. Аммиак взрывоопасен в соединении с воздухам при концентрациях 16 - 26,8 % и воспламеним при концентрациях более 11 %. Его взрывоопасность обусловлена выделением свободного водорода при высоких давлениях. У хладонов взрывоопасность снижается с возрастанием числа атомов хлора и фтора и уменьшением числа атомов водорода. Совершенно не взрывоопасны и не воспламеняемы диоксид углерода (R744), сернистый ангедрид(SO2),хладон 30 (R30),окись азота (R ), шестифтористая сера SF6, хладон 22 (R22), хладон 23 (R23).
Электрические свойства холодильных агентов влияют на безопасность работы бессальниковых и герметичных компрессоров, так как в них происходит непосредственный контакт хладагента с обмотками электродвигателя. Одним из наиболее важных показателей является электрическая проводимость и электрическое сопротивление хладагентов. Электрическая проводимость характеризует перенос электрических зарядов в веществе под действием внешнего электрического поля. Удельное электрическое сопротивление обратная величина электрической проводимости.
Взаимодействие холодильных агентов с маслами. По взаимной растворимости хладагенты и масла делятся на три группы. К первой группе относятся холодильные агенты и масла с ограниченной взаимной растворимостью в любых диапазонах давлений и температур. Вторая группа включает в себя растворы с неограниченной взаимной растворимостью. В третью группу входят холодильные агенты и масла с локальной взаимной растворимостью, которые в определенных диапазонах температур имеют ограниченную растворимость, а в других условиях неограниченно растворимы друг в друге. К группе с ограниченной растворимостью относятся такие хладагенты как NH3, SF6, SO2, хладон 13, хладон 14, C4F8, C4F10 и др. В таких смесях холодильные агенты и масла практически не растворяются друг в друге. Жидкая фаза состоит из двух слоев: один слой содержит практически чистый хладагент, другой слой является практически чистым маслом, т.е. образуется гетерогенная система. Взаимное расположение слоев зависит от их плотности. Так, например плотность масел для аммиачных холодильных машин больше плотности самого аммиака. Поэтому слой масла находится ниже слоя аммиака. Для некоторых хладонов наоборот масло легче хладагента и оно всплывает вверх. Во вторую группу входят большинство хладонов: R11, R12, R21, R113, R134A, R502 и др. При температурах, существующих в холодильных машинах они полностью растворяются с маслом, образуя однородный гомогенный раствор со средними термодинамическими и теплофизическими свойствами. При кипении маслохладонового раствора выкипает чистый холодильный агент, как низкокипящий компонент раствора. Из испарителя выходит парообразный хладон и высококонцентрированная жидкость, которая содержит масло и растворенный в нем холодильный агент. Количество неиспарившегося жидкого холодильного агента в выходящем из испарителя масле зависит от температуры перегрева. Поэтому в хладоновых холодильных машинах устанавливается регенеративный теплообменник не только для охлаждения жидкости перед дросселированием, но также для выпаривания жидкого холодильного агента из масла. В противном случае жидкий хладагент выпаривается в картере компрессора, что приводит к вспениванию масла, ухудшению условий смазки пар трения и повышенному уносу масла из компрессора. К третьей группе можно отнести хладоны 22, 114, 142 и др. У холодильных агентов этой группы при определенных температурах и концентрациях с маслом существует зона несмесимости. Зона несмешиваемости характеризуется кривой расслоения, которая отделяет гетерогенную область от гомогенной (см. рис. 3.1.).
Рисунок 3.1.Растворимость некоторых веществ в масле.
Максимальная температура на кривой расслоения называется верхней критической температурой, а минимальная нижней критической температурой. Вид кривой расслоения для одного и того же хладагента может быть различным, в зависимости от применяемого смазочного масла. Кроме того, в зависимости от марки масла, смеси могут переходить из одной группы в другую. Так например хладон 22 с синтетическим маслом ХФС22-18 относится ко второй группе, а с миниральным маслом ХФ22-24 к третьей.
Взаимодействие с водой. По взаимной растворимости хладагентов с водой они делятся на две группы. К первой группе относятся рабочие вещества с ограниченной растворимостью, ко второй группе - с неограниченной растворимостью с водой. Холодильные агенты первой группы практически не растворяются в воде. Жидкая фаза содержит два слоя: слой практически чистого хладагента и слой воды. Присутствие в холодильном агенте нерастворенной влаги вызывает опасность образование кристаллов льда в дроссельном устройстве и в трубках испарителя. Образовавшийся лед может перекрыть проходные сечения и вывести из строя холодильную машину. К первой группе относятся практически все хладоны, чистые углеводороды: метан, пропан, бутан и т.д. В таких холодильных машинах обязательно устанавливаются осушительные устройства с поглатителями влаги (силикогель, алюмокогель, цеолиты и др.). Во вторую группу входят холодильные агенты, которые полностью растворяются с водой, образуя однородный гомогенный раствор. Однородные гомогенные растворы имеют средние теплофизические и термодинамические свойства в зависимости от процентного содержания воды. Поэтому в холодильных машинах, работающих на таких растворах температура кипения и конденсации выше, чем при работе на чистых рабочих веществах. Ко второй группе относятся такие хладагенты, как аммиак (R717), диоксид углерода (R744) и др.
Взаимодействие с конструкционными материалами. Различные хладагенты по-разному реагируют с конструкционными материалами, которые применяются в холодильных машинах. Аммиак инертен по отношению к черным металлам. В присутствии влаги аммиак взаимодействует с цинком, медью и медными сплавами. Для деталей аммиачных компрессоров, подвергающихся интенсивной смазке, допускается применение высокооловянистых фосфористых бронз ОФ-10-1 или ОФ-6,5-0,15. Чистые углеводороды (пропан, изобутан и др.), диоксид углерода не реагируют со всеми металлами. Обезвоженный сернистый ангедрид инертен к большенству металлов, за исключением цинка, серебра и кадмия. R40 (хлористый метил) не взаимодействует ни с какими металлами, кроме алюминия, магния, цинка, свинца и их сплавов. R30 (дихлорметан) как в сухом, так и с небольшим количеством влаги инертен к алюминию, меди, свинцу и железу. При большом избытке влаги и высоких температурах коррозирует железо и бронзу. R115 (хлористый этил) в обезвоженном состоянии инертен к большинству металлов, за исключением ртути. R160В1 (бромистый этил) без присутствия влаги на металлы не действует. Производные углеводородов (хладоны) в обезвоженном состоянии инертны ко всем металлам за исключением сплавов, содержащих более 2% Mg. Некоторые хладоны, такие как R14, R22, R114 взаимодействуют с алюминием, имеющим твердометаллические присадки. Фторхлорпроизводные углеводородов являются хорошими растворителями многих органических соединений и веществ (краски, лаки, ткань, уголь, резина и др.). Они разъедают прокладки и вызывают диффузию рабочего вещества. Поэтому для прокладок уплотнений хладоновых холодильных машин должны применяться паронит, фторопласт, нефритовая резина, в качестве вяжущих веществ и изоляционных лаков поливинилацетаты и полиамиды.
Физиологические свойства показывают степень воздействия холодильных агентов на живой организм. По международной классификации все холодильные агенты делятся на шесть классов в зависимости от величины среднесмертной концентрации для определенного вида подопытных животных. К первой самой токсичной группе относится хладагент R764 (сернистый ангидрид). Запах сернистого ангидрида в воздухе чувствуется уже при концентрации 0,0012 - 0,0015%. При концентрации 0,002 - 0,004% возникает кашель. Дальнейшее повышение концентрации приводит к удушью, воспалению легких и кровоизлиянию. При попадании SО2 в кровь происходит коагуляция белых кровяных шариков. Ко второму классу относится R717 (аммиак), который даже при незначительных концентрациях в воздухе обладает специфическим едким запахом. Его предельная допустимая концентрация составляет 0,02 мг/м3. При наличии опасных концентрациях аммиака происходят деструктивно-воспалительные и некротические изменения слизистых оболочек дыхательных путей и кожи. Отравление аммиаком активизирует туберкулез, может вызвать паралич и глухоту. Попадание маленькой капли хладагента в глаз приводит к ожогу роговицы и даже к слепоте. К третьей и четвертой группам относятся чистые углеводороды (пропан, метан, бутан и др.) и некоторые хладоны (R20, R160). Самыми безвредными для человека являются большинство хладонов. Они относятся к пятому и шестому классам.
В 1976 году были установлены предельно допустимые концентрации (ПДК) наиболее распространенных холодильных агентов. Превышение ПДК в воздухе вызывает отрицательное воздействие на организм человека. Однако при одинаковом ПДК хладагенты имеют различные давления насыщения и при аварии с различной интенсивностью распространяются в воздухе. Для оценки реальной опасности отравления рабочим веществом введено понятие токсической опасности, которая характеризуется коэффициентом возможного ингаляционного отравления (КВИО). Этот коэффициент определяется отношением максимально допустимой концентрации пара при температуре 20 °С к среднесмертельной концентрации для мышей при экспозиции 120 минут. Наиболее полно реальную опасность холодильного агента для человека в производственных условиях характеризует коэффициент токсической опасности - Кт.о.
Он показывает во сколько раз может быть превышен ПДК при аварии в нормальных производственных условиях. Для определения Кт.о. можно также воспользоваться следующей формулой:
где Рt=20оС давление насыщения при температуре 20оС, КПа;
μ киниматический коэффициент вязкости;
Значения ПДК и Кт.о. для некоторых холодильных агентов представлены в таблице 3.3.
Таблица 3.3.Степень токсичности холодильных агентов.
Хладагент |
ПДК, мг/м3 |
Кт.о, 10-3 |
Хлад- агент |
ПДК, мг/м3 |
Кт.о, 10-3 |
Хлад- агент |
ПДК мг/м3 |
Кт.о, 10-3 |
R10 |
20 |
40 |
R32 |
1 |
32000 |
R150 |
10 |
50 |
R11 |
1000 |
5 |
R40 |
5 |
2000 |
R152 |
3000 |
1 |
R12 |
300 |
100 |
R40В1 |
1 |
5000 |
RС318 |
3000 |
7 |
R12В1 |
1000 |
20 |
R50 |
R500 |
3000 |
9 |
||
R12В2 |
860 |
9 |
R113 |
3000 |
1 |
R502 |
3000 |
20 |
R20 |
20 |
60 |
R114 |
3000 |
4 |
R600а |
||
R20В3 |
5 |
40 |
R115 |
3000 |
20 |
R717 |
20 |
300 |
R21 |
200 |
30 |
R130а |
5 |
30 |
|||
R22 |
3000 |
10 |
R142 |
3000 |
4 |
|||
R30 |
50 |
30 |
R143 |
3000 |
90 |
Экологические свойства показывают степень воздействия холодильных агентов на озоновый слой околоземной орбиты и парниковый эффект. Попадая в верхние слои атмосферы (стратосфера на высоте 16 45 км.) под воздействием солнечной радиации из хладонов выделяются хлор и бром. Они вступают в химическую реакцию с озоном, отнимают от него атом кислорода и образуют окись хлора и окись брома, тем самым уменьшая количество озона. В соответствии с Монреальским протоколом 1986 года потребление озоноактивных хладагентов подлежит сокращению и затем полному исключению. Например, в Беларуси хладон 12 запрещен полностью к применению с 1 января 2000 г. В связи с этим многие широко применяемые озоноразрушающие хладоны должны быть заменены на альтернативные озонобезопасные. В настоящее время проведен анализ существующих и разработан ряд новых хладагентов, не разрушающих озоновый слой земли. Наличие водорода в молекуле хладона резко снижает их озоноактивность. Наименее активны хладагенты, галоганизированные только фтором.
В таблице 3.4. приведена бальная оценка озоноразрушающей активности и парниковый потенциал некоторых хладагентов.
Таблица 3.4.Озоноразрушающий потенциал и потенциал парникового эффекта широко используемых хладагентов.
Хладагент |
Нормальная температура кипения, оС |
Относительная озоноактивность |
Потенциал парникового эффекта |
R11 |
23,65 |
1,0 |
1,0 |
R12 |
-29,74 |
1,0 |
3,0 |
R12B1 |
-3,83 |
3,0 |
- |
R13B1 |
-57,77 |
10,0 |
- |
R22 |
-40,81 |
0,05 |
0,36 |
R23 |
-82,14 |
0,0 |
- |
R32 |
-51,67 |
0,0 |
- |
R113 |
46,82 |
0,8 |
- |
R114 |
3,63 |
1,0 |
3,9 |
R115 |
-38,97 |
0,6 |
7,5 |
R124 |
-12,0 |
0,0 |
- |
R125 |
-48,0 |
0,0 |
0,84 |
R133а |
6,0 |
<0,05 |
- |
R134 |
-20,0 |
0,0 |
- |
R142b |
-9,0 |
<0,05 |
0,42 |
R143а |
-47,6 |
0,0 |
- |
R123/R123а |
27,0 |
<0,05 |
0,02 |
Во многих странах (Россия, США, Германия, Франция и др.) проводятся исследования и разрабатываются новые озонобезопасные холодильные агенты. Уже предложен ряд хладонов в замен существующих озоноразрушающих. Часть из них представлена в таблице 3.5.
Таблица 3.5.Альтернативные озонобезопасные холодильные агенты.
Часто используемый хладагент |
Температура кипения |
Альтернативный хладагент |
Температура кипения |
R113 |
46,8 |
R132в |
46,8 |
R11 |
23,6 |
R123/R123a |
27,1 |
R114 |
3,6 |
R133a |
6,1 |
R21 |
9,0 |
||
R12B1 |
-3,8 |
R142в |
-9,0 |
R142в |
-9,0 |
R142в |
-9,0 |
R12 |
-29,8 |
R134a |
-26,8 |
R152a |
-24,7 |
||
R22/R142в |
-30,0 |
||
R500 |
-33,3 |
R22/R142в |
-33,0 |
R22/R134a |
-33,0 |
||
R22 |
-40,8 |
R22 |
-40,8 |
R125 |
-42,0 |
||
R502 |
-45,6 |
R502 |
-45,6 |
R143в |
-47,6 |
||
R13B1 |
-57,0 |
R32 |
-51,7 |
R13 |
-81,6 |
R13 |
-81,6 |
R23 |
-82,0 |
||
R503 |
-87,8 |
||
R14 |
-128,0 |
R14 |
-128,0 |
Сравнительные характеристики некоторых холодильных агентов.
Традиционные хладагенты групп ХФУ и ГХФУ.
Хладагент R12. Дифтордихлорметан относится к группе ХФУ (СFС). Характеризуется высоким потенциалом разрушения озона (ОDР=1) и большим потенциалом глобального потепления (GWP = 8500)